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乙烯装置论文在哪发表

发布时间:2024-07-05 13:48:41

乙烯装置论文在哪发表

化工类专业学术论文发表怎么投稿,今天给大家推荐几本很不错的学术期刊杂志,如下:

2. 《化学工程与装备》杂志于1972年创刊,是由中国科学技术部、国家新闻出版总署批准出版,由福建省化工学会、福建省化工研究所主管,福建省石油化学工业设计院主办,全国公开发行的化学、化工类学术期刊。据2018年10月《化学工程与装备》编辑部官网显示,《化学工程与装备》编辑部拥有编辑1人、特约编辑2人

3. 《山西化工》杂志创刊于1958年(双月),系山西省经济和信息化委员会主管,山西省经贸决策咨询中心、山西经济和信息化出版传媒中心主办、国家新闻出版总署批准的山西省惟一综合性化工科技期刊,为中国石油和化工行业优秀期刊和山西省一级期刊。本刊以促进化学工业发展为己任,重点报道国内外化工、煤化工等相关领域的新技术、新产品、新工艺、新设备,捕捉国内外相关科技动态和经济技术信息,追踪国内外相关市场热点,突出学术性、前瞻性,技术兼容,信息量大。

4. 《云南化工》以"为促进云南化工产业的发展服务"为办刊宗旨,全面报道云南省乃至全国化工领域的科研成果和技术改造成果,重点报道化工企业需要的具有工业化前景的科研成果和对生产具有指导意义的技术改造成果,对企业和科研院所工程技术人员有借鉴作用的经验和体会,对产品市场和技术市场的前景分析;传递国内外有关新技术的发展动态和新产品开发信息。

这个一般来说,有两种为主要,一,投稿到各大杂志社, 通过他们的审核后 就可以发表了。二,是在网上找个机构帮你发, 这样的好处是 发表得快点因为他们有关系 而且专业 不过 坏处是 你可能会遇上子,这个的话, 我跟你说个网 你自己去看, 诚信 义论文 发表, 这站挺不错的 。

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首先,你要确定好自己所要发表论文的期刊,罗列好大致有那几个。1.找适合你的期刊,上面都会表明投稿邮箱、联系电话、联系方式等,可自己联系。2.各大检索数据库查找,部分期刊在被收录的数据库的页面是有征稿函的.征稿函里一般有官方的联系方式,直接按格式整理,按要求投稿即可。3.查找期刊的官方网站,注意很多网站只是代理征稿网站或者子网站,并不是真正的官网,而且有些期刊是没有官方网站的,可以联系查找主办单位的联系方式进行咨询。4.用搜索引擎搜索《期刊刊名》+征稿函.少部分期刊是会有编辑对外发布征稿信息的,但是这个就需要你自己擦亮眼睛进行分辨是不是真正的征稿信息了。5.找论文代理或者代投机构.万能的某宝或者百度,搜索XX发表,提醒你擦亮眼睛,子很多很多很多。其他,你可以咨询身边已经成功投稿发表的朋友,既然已成功发表,渠道肯定没问题,比你自己摸索要非常省时省力。(资料来源:中国论文网http;//)

王森林发表的乙炔装置论文

详见Google学术搜索 专著:罗雄麟著. 化工过程动态学. 北京:化学工业出版社,2005/04 专著:罗雄麟,许锋著. 过程控制与工艺设计一体化——催化裂化装置动态机理建模与控制分析设计. 北京:科学出版社,2008/04 罗雄麟,袁璞,林世雄. 催化裂化装置动态机理模型(I)反应器部分. 石油学报(石油加工), 1998/03,14(1): 34–40 罗雄麟,袁璞,林世雄. 催化裂化装置动态机理模型(II)再生器部分. 石油学报(石油加工), 1998/06,14(2): 61–65 罗雄麟,袁璞,林世雄. 催化裂化装置动态机理模型(III)两器压力平衡及压力系统. 石油学报(石油加工) , 1998/09,14(3): 33–37 罗雄麟,袁璞,林世雄. 催化裂化装置动态机理模型(IV)模型求解与仿真软件平台的开发. 石油学报(石油加工), 1998/12,14(4): 50–56 罗雄麟,左信,袁璞. 催化裂化装置动态机理模型的应用——反应控制策略分析. 石油学报(石油加工) , 1999/12, 15(6): 75–80 罗雄麟,袁璞,林世雄. 前置烧焦罐式高效再生器催化裂化装置催化剂藏量稳定性分析. 石油大学学报(自然科学版), 1998/08,22(4): 86–89+92 罗雄麟,袁璞,林世雄. 前置烧焦罐式高效再生器催化裂化装置稳定性分析. 化工学报, 1998/12, 49(6): 689–699 LUO Xionglin, ZUO Xin, DU Dianlin. Varying Model Based Adaptive Predictive Control of Highly Nonlinear Chemical Process. 2005 International Conference on Control & Automation(ICCA2005), June 27–29, 2005 Budapest, Hungary: 537–540 DU Dianlin, LUO Xionglin, Wu Chongguang. Dynamic Model of FCCU and its Application in a Hybrid Fault Diagnosis System. 2005 International Conference on Control & Automation(ICCA2005), June 27–29, 2005 Budapest, Hungary: 1014–1017 LUO Xionglin, ZUO Xin. Problems and Strategies in Applications of Advanced Process Control in China. Petroleum Science, 2005/09, 2(3): 44–49 June 27–29, 2005 Budapest, Hungary: 1014–1017 ZUO Xin, ZHANG Junfeng, LUO Xionglin. Tuning PID Parameters Based on a Combination of the Expert System and the Improved Genetic Algorithms. Petroleum Science, 2005/12, 2(4): 71–76 14–1017 Du DL, Wu CG, Luo XL, Zuo X. Delay time identification and dynamic characteristics study on ANN soft sensor. 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王森林 男,外国语学院党总支书记,湖北省翻译协会理事,1988年毕业于原 咸宁师范高等专科学校,2002年6月毕业于湖北大学外国语学院,获英语 语言文学硕士学位(翻译方向),主要研究方向为翻译教学方法和外语 学习策略研究,发表 “中西文化差异与语义流失”等论文若干篇, 目前主持一项校级科研项目的工作,并以主要成员的身份参与其它三 项科研项目的研究,负责外语学院教学与科研工作,主要承担高年级 《翻译理论与实践》、《英汉翻译赏析》、《科研论文写作》、《语用 学》等课程的教学。

乙烯发表论文时间

麻醉药我有,有朋友向我买了一瓶,回去对付那个黑心的老板,要他给他们工资。。。。这个东西不好玩,不要问这么多。。。好危险的

这个具体要看你发的是什么样的杂志了,不同杂志的发表周期也不一样。省级、国家级的普刊一般是2-6个月(特别快的1个月左右,一部分可以办理加急版面)。杂志都有出版周期的问题,而且有的版面特别紧张,所以,如果用,要提早半年,不宜临时抱佛脚。每年三月份、九月份,是各地上报职称材料的高峰期。各个正规杂志社稿件大量积压,版面十分紧张,因此,及早准备。早准备、早受益。我当时是在百姓论文网发表的,省级的大概在2个月左右拿到手的,各方面都挺满意的,

这个要看具体情况的,一个是如果你发的是普刊,那么周期就会短一些,一个是如果你发表的是核心期刊,有可能一年多才能见刊发表,前提是录用的情况下。还有一个情况是,如果你是自己投稿,会慢一些,如果你是找一些论文机构帮忙投稿发表,会快速一些。我之前找淘淘论文网发表的经济类论文,2个月就给你加急发表了,是普刊,如果是核心他们也没法加急。所以看你发表的什么刊物了。

据学术堂了解,论文发表不是随时想法就可以发的,需要杂志社安排版面,如果下个月版面没,那么只能再往后安全了。省级、国家级期刊的职称论文发表需要提前1-3个月准备我们都知道,省级国家级别的刊物算是普刊,它也是职称发表的起跑线,相对来说,从期刊的选择到发表成功收到刊物的时间不需要很久,有些刊物快的话基本1个月左右就收到刊物了,慢点的话也就3个月左右,但是前提是你的论文已经通过审稿并确定版面了。这里还牵扯到论文的投稿数量问题,如果一个刊物虽然说是普刊,但是在业内的影响非常大,那么向其投稿的作者肯定不会少,这就需要作者有足够的耐心等待通知了。核心期刊的职称论文发表需要提前5-10个月准备除了刚讲过的普刊准备时间因素外,如果你自己投稿核心期刊,那么时间方面更是不能用月份单位来形容了,即使是通过代理来投稿,也只是让你的论文更早的呈现在编辑面前,从审稿修改到录取至出刊也需要5个月左右。具体的我来给大家讲解一下,一个核心期刊的每期刊载量是有限的,这就犹如是一个独木桥,都想过去,但是木头只有一根。此时你就需要珍惜编辑看到你论文的机会,用大量的时间来提高自己论文的创新度和针对性,杂志社编辑那里论文如海,如果编辑连你的第一段都没看完就关闭了,可想而知,机会就是这么浪费的,即使编辑能读完你的论文,也不代表就通过,可能论文还需要修改和润色,这种情况也可能会重复的修改来达到要求,这样一去一来的,时间就这么过去了。

乙烯工业发表论文

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2006年中国乙烯行业分析及投资咨询报告(上下卷) 【报告名称】 2006年中国乙烯行业分析及投资咨询报告(上下卷) 【关 键 词】 乙烯价格 乙烯工业 乙烯市场 乙烯行业 茂名乙烯 抚顺乙烯 行业分析 投资咨询报告 【出品单位】 中国投资咨询网 【出版日期】 2006 年5月 【交付方式】 特快专递 【报告页码】 280页 【报告字数】 21.2万字 【图表数量】 151个 【价 格】 印刷版:RMB 5800 电子版:RMB 6300 印刷版+电子版:RMB 6800【定购电话】 82075758 83292000 内容简介: 乙烯是石油化工的基本有机原料,目前约有75%的石油化工产品由乙烯生产,它主要用来生产聚乙烯、聚氯乙烯、环氧乙烷/乙二醇、二氯乙烷、苯乙烯、聚苯乙烯、乙醇、醋酸乙烯等多种重要的有机化工产品,实际上,乙烯产量已成为衡量一个国家石油化工工业发展水平的标志。因此,乙烯行业也对我国经济发展产生巨大的影响。 2004年全国共生产乙烯6265719吨,比2003年增长2.38%。除6、7、9月份外,各月生产量大体持平,在5月达到最高,为564127吨。7月份最低,为459063吨。同比增长率也以7月份最低,为-7.46%。 2005年全国共生产乙烯7555274.6吨,比2004年增长20.43%。从6月份起,全国乙烯产量开始有较大提高,突破600000吨大关,在12月达到最高,为699853.03吨。2月份最低,为522510吨。同比增长率则以5月份最低,为-0.41%。 2006年1-2月全国共生产乙烯1407836吨,比2005年1-2月增长25.77%。2月产量低于1月份,为686325吨,但比上年同比增长28.8%,可见,2006年中国的乙烯生产已有了个好的开始。 从上面的数据可知,中国这几年乙烯产量递增,乙烯行业生产得到了一定的发展。与此同时,我国乙烯工业的供需矛盾逐步加深,供不应求较为明显,自给率较低,这说明了一定的问题,但也蕴含了乙烯工业的商机,总的而言,乙烯市场前景看好。报告目录第一章 乙烯及其主要下游产品 1.1 乙烯 1.1.1 乙烯简介 1.1.2 乙烯的生理效应 1.1.3 乙烯的生物合成 1.2 乙烯的主要下游产品 1.2.1 聚乙烯 1.2.2 聚氯乙烯 1.2.3 苯乙烯 1.2.4 聚苯乙烯 1.2.5 乙二醇 1.2.6 合成树脂 1.2.7 合成橡胶第二章 乙烯行业分析 2.1 世界乙烯行业现状 2.1.1 世界乙烯行业概况 2.1.2 世界产需现状及未来 2.1.3 世界乙烯工业发展特点 2.1.4 国内外乙烯工业分析 2.2 国内外乙烯生产原料现状及发展 2.2.1 乙烯生产原料的现状分析 2.2.2 不同原料生产乙烯的经济对比 2.2.3 开发新原料路线的技术进展 2.2.4 乙烯原料的发展建议 2.3 中国乙烯工业的政策环境 2.3.1 乙烯工业中长期发展专项规划 2.3.2 国家发改委发布乙烯工业发展紧急通知 2.3.3 国家税务总局关于出口乙烯产品退税问题的通知 2.4 我国乙烯行业现状 2.4.1 我国乙烯工业的现状 2.4.2 我国乙烯工业的产需分析 2.4.3 中国乙烯工业的发展战略 2.4.4 2004-2005年我国乙烯工业发展 2.5 2002-2006年2月我国乙烯产量数据 2.5.1 2004-2006年2月全国乙烯产量 2.5.2 2004-2006年2月我国重点省市乙烯产量 2.5.3 2002-2005年我国重点企业乙烯产量 2.6 乙烯行业存在的问题 2.6.1 我国乙烯工业面临的挑战 2.6.2 国内各地乙烯热暗藏危机 2.6.3 乙烯项目盲目开展显弊病 2.6.4 我国乙烯工业存在的不足 2.6.5 我国乙烯工业面临的压力 2.7 我国乙烯行业的发展对策 2.7.1 乙烯工业发展的战略目标及对策 2.7.2 我国乙烯工业发展的两大策略 2.7.3 我国乙烯工业发展的政策与措施 2.7.4 我国乙烯工业应对外来冲击的建议 2.7.5 用LNG发展乙烯产业的分析及方法 2.7.6 乙烯项目及建设的对策 2.7.7 乙烯企业发展的五大注意要点第三章 乙烯产能分析 3.1 全球产能概况 3.1.1 全球乙烯产能增速减慢 3.1.2 2005年世界乙烯产能继续扩大 3.1.3 2004-2006年亚洲乙烯产能及预测 3.2 2004-2005年世界乙烯装置动态 3.2.1 2004年世界前十大乙烯装置产能 3.2.2 2004年泰国新建一套大型乙烯装置 3.2.3 2005年韩国乙烯企业扩建装置 3.3 中国乙烯产能动向 3.3.1 中国乙烯加快产能扩建 3.3.2 我国乙烯企业掀起产能扩张热 3.3.3 中国乙烯产能增加影响亚洲市场 3.3.4 扬巴投产扩展南京乙烯产能 3.4 我国乙烯装置分析 3.4.1 对我国乙烯装置现状的思索 3.4.2 国产乙烯装置大型化应技贸结合 3.4.3 上海运行世界最大单线产能乙烯装置第四章 乙烯市场分析 4.1 世界乙烯市场概况 4.1.1 世界乙烯市场的供需状况 4.1.2 2002-2006年世界乙烯供求及预测 4.1.3 世界乙烯的市场供应格局及利润 4.1.4 国内外乙烯产需分析 4.2 2004-2006年世界乙烯市场动态 4.2.1 全球乙烯和丙烯需求增速放慢 4.2.2 2005年亚洲乙烯市场价格起伏 4.2.3 2006年亚洲乙烯和丙烯需求仍旺 4.2.4 韩国罢工冲击乙烯市场 4.2.5 2006年日本乙烯原料需求将持续增长 4.3 我国乙烯市场现状 4.3.1 我国乙烯市场供需状况 4.3.2 我国乙烯市场发展良好 4.3.3 乙烯原料供需矛盾分析及对策 4.3.4 我国乙烯需求推动进口 4.3.5 我国将成中东富余乙烯的投放市场 4.4 2001-2005年乙烯进出口数据分析 4.4.1 2001-2005年全国乙烯进出口数据 4.4.2 2004-2005年重点省市乙烯进出口 4.4.3 2004-2005年重点国家及地区乙烯进出口第五章 聚乙烯行业 5.1 世界聚乙烯行业分析 5.1.1 世界聚乙烯工业现状及未来 5.1.2 世界聚乙烯生产工艺 5.1.3 世界聚乙烯生产技术新进展 5.1.4 世界低密聚乙烯产能状况及前景 5.1.5 2004-2007年世界聚乙烯扩建项目及计划 5.2 世界聚乙烯市场情况 5.2.1 全球聚乙烯供过于求 5.2.2 世界聚乙烯消费结构分析及预测 5.2.3 亚太成为世界聚乙烯消费中心 5.2.4 未来全球聚乙烯市场产需同增 5.2.5 2010年全球聚乙烯需求预测 5.3 中国聚乙烯行业现状 5.3.1 2004年聚乙烯行业回顾 5.3.2 2004年我国聚乙烯企业产能 5.3.3 2004-2005年国内聚乙烯新增(扩)能力 5.4 我国聚乙烯市场概况 5.4.1 我国聚乙烯市场分析 5.4.2 聚乙烯的市场领域 5.4.3 我国聚乙烯消费结构现状及趋势 5.4.4 2004年中国聚乙烯价格上涨 5.4.5 中国聚乙烯市场预测第六章 聚氯乙烯行业 6.1 聚氯乙烯行业概述 6.1.1 国内外聚氯乙烯工业发展情况 6.1.2 我国聚氯乙烯行业分析 6.1.3 建筑业推动我国聚氯乙烯产业发展 6.1.4 聚氯乙烯新品的开发热点 6.2 聚乙烯行业存在的问题 6.2.1 聚氯乙烯出口增加凸现的问题 6.2.2 中国聚氯乙烯产业危机重重 6.2.3 聚氯乙烯行业发展忧患众多 6.3 聚乙烯行业的对策及前景 6.3.1 聚氯乙烯工业发展应因地制宜 6.3.2 我国聚氯乙烯行业新方向 6.3.3 2006年中国聚氯乙烯供需预测第七章 乙烯的其他下游行业 7.1 苯乙烯 7.1.1 国内外苯乙烯生产技术 7.1.2 国内外苯乙烯市场概况 7.1.3 我国苯乙烯的生产现状 7.1.4 我国苯乙烯产需解析 7.2 聚苯乙烯 7.2.1 世界聚苯乙烯产需现状及预测 7.2.2 国内外聚苯乙烯市场现状及建议 7.2.3 国内外聚苯乙烯行业运行走向 7.2.4 我国聚苯乙烯行业发展特点 7.3 乙二醇 7.3.1 西欧乙二醇的生产现状及未来 7.3.2 我国乙二醇行业分析 7.3.3 我国乙二醇市场现状及发展建议 7.3.4 我国乙二醇产需前景及预测 7.4 合成树脂 7.4.1 世界合成树脂工业发展特点 7.4.2 中国推动世界合成树脂市场增长 7.4.3 我国合成树脂供不应求 7.4.4 2005年我国合成树脂生产情况及问题 7.5 合成橡胶 7.5.1 世界合成橡胶概况 7.5.2 2005年中国合成橡胶供需分析 7.5.3 2006年我国合成橡胶行情展望 7.5.4 合成橡胶主要原料供需形势预测第八章 乙烯行业重点企业 8.1 上海石化 8.1.1 企业介绍 8.1.2 经营范围 8.1.3 2004年经营业绩 8.1.4 2005年经营业绩 8.2 扬子石化 8.2.1 企业介绍 8.2.2 主要装置及产能 8.2.3 2004年经营回顾 8.2.4 2005年经营回顾 8.3 茂名石化 8.3.1 公司概况 8.3.2 2005年经营情况 8.3.3 2006年经营规划 8.4 上海赛科 8.4.1 公司简介 8.4.2 装置情况 8.4.3 经营范围 8.5 台塑公司 8.5.1 公司简介 8.5.2 经营范围 8.5.3 2001-2004年经营状况第九章 乙烯行业投资分析 9.1 世界乙烯投资现状 9.1.1 中东引发新一轮乙烯投资热潮 9.1.2 东欧和俄罗斯成为乙烯投资亮点 9.1.3 印度乙烯吸引外国投资目光 9.2 我国乙烯投资的政策环境 9.2.1 《规划》引导乙烯投资思路及要求 9.2.2 乙烯进口关税免除有利于乙烯投资 9.2.3 小规模乙烯装置投资将受限 9.3 我国乙烯投资机会 9.3.1 我国乙烯行业仍具投资潜力 9.3.2 石化行业改革重组拓宽乙烯融资渠道 9.3.3 石化行业投资加速推动乙烯投资 9.3.4 全球乙烯投资重心移向中国 9.4 我国乙烯投资动态 9.4.1 中国石化乙烯项目投资情况 9.4.2 2005年两大集团乙烯新项目投资超600亿 9.4.3 2006年抚顺石化投建世界级乙烯项目 9.5 我国乙烯投资的风险 9.5.1 我国乙烯布局不当增加投资成本 9.5.2 中国乙烯投资热潜存危机 9.5.3 四川省乙烯投资存在风险第十章 乙烯行业前景及预测 10.1 世界乙烯行业前景 10.1.1 未来几年世界乙烯产能将增加 10.1.2 世界乙烯原料结构及趋势 10.1.3 2006年世界乙烯生产负荷不减 10.1.4 2010年中东乙烯产能将进一步扩大 10.1.5 2010年亚太将成为世界乙烯生产中心 10.2 世界乙烯市场预测 10.2.1 2007年世界乙烯供求分析 10.2.2 2010年世界乙烯产需预测 10.2.3 全球乙烯需求增长趋势 10.2.4 世界乙烯及其衍生物需求将递增 10.2.5 世界乙烯及其衍生品产销走势 10.3 中国乙烯行业的未来 10.3.1 我国乙烯工业将向大型化和集约化发展 10.3.2 中国乙烯工业"十一五"建设重点 10.3.3 我国乙烯行业未来发展思路及目标 10.3.4 乙烯工业将成为化工行业发展重点 10.3.5 2010年中国将扩大乙烯产能 10.4 中国乙烯市场展望 10.4.1 我国乙烯市场产需预测 10.4.2 我国乙烯需求分析及展望 10.4.3 我国乙烯的供求走势及对策 10.4.4 未来我国乙烯需求前景图表目录:图表1 2002-2003年世界乙烯生产能力及分布图表2 2002年-2003年世界乙烯消费地区及各占比例图表3 2008-2013年世界乙烯供需预测图表4 各种原料经SUPERFLEX的裂介收率图表5 1986-2004年全球乙烯产能净增加量图表6 1995-2003年全球乙烯产量和需求量图表7 2004-2008年全球乙烯产能、产量和需求增长及预测图表8 2005-2020年我国乙烯需求及预测图表9 2005-2020年乙烯原料需求及预测图表10 中小乙烯的改造模式和规模图表11 2004年1-12月乙烯全国合计图表12 2005年1-12月乙烯全国合计图表13 2006年1-2月乙烯全国合计图表14 2004年1-12月乙烯吉林省合计图表15 2005年1-12月乙烯吉林省合计图表16 2006年1-2月乙烯吉林省合计图表17 2004年1-12月乙烯江苏省合计图表18 2005年1-12月乙烯江苏省合计图表19 2006年1-2月乙烯江苏省合计图表20 2004年1-12月乙烯广东省合计图表21 2005年1-12月乙烯广东省合计图表22 2006年1-2月乙烯广东省合计图表23 2004年1-12月乙烯北京市合计图表24 2005年1-12月乙烯北京市合计图表25 2006年1-2月乙烯北京市合计图表26 2004年1-12月乙烯黑龙江合计图表27 2005年1-12月乙烯黑龙江合计图表28 2006年1-2月乙烯黑龙江合计图表29 2004年1-12月乙烯天津市合计图表30 2005年1-12月乙烯天津市合计图表31 2006年1-2月乙烯天津市合计图表32 2004年1-12月乙烯辽宁省合计图表33 2005年1-12月乙烯辽宁省合计图表34 2006年1-2月乙烯辽宁省合计图表35 2004年1-12月乙烯上海市合计图表36 2005年1-12月乙烯上海市合计图表37 2006年1-2月乙烯上海市合计图表38 2004年1-12月乙烯山东省合计图表39 2005年1-12月乙烯山东省合计图表40 2006年1-2月乙烯山东省合计图表41 2004年1-12月乙烯甘肃省合计图表42 2005年1-12月乙烯甘肃省合计图表43 2006年1-2月乙烯甘肃省合计图表44 2005年1-12月我国重点企业乙烯产量图表45 2004年1-12月我国重点企业乙烯产量图表46 2003年1-12月我国重点企业乙烯产量图表47 2002年1-12月我国重点企业乙烯产量图表48 1997-2000年我国乙烯原料结构变化情况图表49 乙烯生产原料的投资费用比较图表50 乙烯下游产品的相对原料消耗量图表51 各种乙烯工艺的综合能耗比较图表52 2002--2012年世界乙烯供需统计及预测图表53 世界新建扩建的LNG项目图表54 2004-2006年亚洲乙烯年产能及预测图表55 2004年世界乙烯供需及产能状况图表56 2002-2006年世界乙烯供求及预测图表57 2005年世界主要乙烯生产商产能统计图表58 2000-2005年我国进口乙烯到岸价(CIF)图表59 2005-2015年我国乙烯供求情况图表60 2004-2010年我国乙烯供需情况及预测图表61 2004年我国乙烯生产装置产能图表62 2001-2005年全国乙烯进口总值图表63 2002-2005年全国乙烯出口总值图表64 2004年重点省市乙烯进口图表65 2004年重点省市乙烯出口图表66 2005年重点省市乙烯进口图表67 2005年重点省市乙烯出口图表68 2004年重点国家及地区乙烯进口图表69 2004年重点国家及地区乙烯出口图表70 2005年重点国家及地区乙烯进口图表71 2005年重点国家及地区乙烯出口图表72 2004-2008年世界聚乙烯产需及预测图表73 2004-2007年世界聚乙烯主要扩建项目及计划图表74 1999-2004年北美洲低密度聚乙烯产能图表75 1999-2004年西欧低密度聚乙烯产能图表76 1999-2004年西欧低密度聚乙烯需求量图表77 2000-2004年中南美洲低密度聚乙烯产能图表78 2000-2004年中南美洲低密度聚乙烯需求量图表79 2000-2004年中南美洲低密度聚乙烯供需缺口图表80 世界低密度聚乙烯的需求构成图表81 世界线性低密度聚乙烯的需求构成图表82 世界高密度聚乙烯的需求构成图表83 2004年国内PE企业全年产能统计图表84 2004-2005年国内聚乙烯新增(扩)能力情况图表85 我国LDPE/LLDPE消费结构图表86 我国HDPE消费结构图表87 2002-2004年我国聚乙烯产量图表88 2005-2006年我国聚氯乙烯产能及预测图表89 2003-2004年我国聚氯乙烯表观消费量图表90 1990-2004年我国聚氯乙烯消费量图表91 1992-2004年我国聚氯乙烯产量、进出口量和表观消费量图表92 我国聚氯乙烯成本和销售价的变化图表93 2002-2010年国内乙烯需求及预测图表94 2004年美国苯乙烯企业生产能力图表95 2000-2011年全球苯乙烯单体需求与供应能力图表96 2008年苯乙烯主要下游衍生物消耗苯乙烯比例预测图表97 2000-2003年亚洲苯乙烯单体需求与供应能力图表98 2000-2005年亚洲产需缺口图表99 世界大型苯乙烯单体新建计划图表100 我国主要苯乙烯装置生产能力图表101 2000-2005年我国苯乙烯生产能力图表102 2000-2004年相应的FOB价格图表103 2003年1月到2005年2月华东地区苯乙烯的价格走势图表104 2004年我国苯乙烯主要生产厂家产能情况图表105 2001—2003年我国苯乙烯主要生产厂家的产量图表106 北美聚苯乙烯消费结构图表107 西欧聚苯乙烯消费结构图表108 东北亚聚苯乙烯消费结构图表109 中国聚苯乙烯消费结构图表110 2004年世界聚苯乙烯生产能力分布图表111 2005-2010年我国聚苯乙烯需求及预测图表112 2004年全球聚苯乙烯产能分配图表113 2004年全球聚苯乙烯消费结构图表114 2009-2015年全球聚苯乙烯需求预测图表115 2004年我国聚苯乙烯产需情况图表116 2010-2015年我国聚苯乙烯需求预测图表117 2003-2004年我国聚苯乙烯产能图表118 2004年我国主要生产商聚苯乙烯产量图表119 2003-2004年我国聚苯乙烯产量图表120 2003-2004年我国聚苯乙烯进口量图表121 2008-2010年我国乙二醇需求预测图表122 1995-2004年我国乙二醇进口量图表123 2004年我国乙二醇主要生产厂家情况图表124 1995-2003年我国乙二醇的供需情况图表125 2004-2007年世界乙二醇供需及预测图表126 2008-2010年我国乙二醇产需预测图表127 2006年2月我国乙二醇产能分布图表128 2006年2月我国乙二醇企业产能分布图表129 2002-2005年我国乙二醇表观消费量图表130 2005年我国乙二醇进出口情况图表131 2004-2005我国聚酯产量及乙二醇的消费图表132 2008-2010年我国聚酯产量及乙二醇需求预测图表年全球合成橡胶产量统计图表134 2003-2005年全球合成橡胶生产消费情况图表年我国丁二烯进出口量及价格图表136 2010年我国乙烯产能和丁二烯资源预测图表年我国苯乙烯进出口量及价格图表138 2004年上海石化主营业务分行业情况表图表139 2005年上海石化销售量及缴纳销售税后的净销售额图表140 2003-2005年上海石化合并利润表图表141 主营业务分行业、分产品情况表图表142 2004年扬子石化主要产品在全年主营业务收入中的分布图表143 2004年扬子石化营业情况图表144 2005年扬子石化主要产品在全年主营业务收入中的分布图表145 2005年扬子石化营业情况图表146 2001-2004年台塑公司经营状况图表年世界乙烯供需预测图表148 各地区乙烯生产能力增长图表149 2002-2010年乙烯供需及预测图表150 2005-2010年乙烯当量需求结构及预测图表151 2010-2020年乙烯需求量预测

关键词:超高分子 量聚乙烯 工程塑料1 引言UHMWPE是一种线型结构的具有优异综合性能的热塑性工程塑料。世界上最早由美国Allied Chemical公司于1957年实现工业化,此后德国Hoechst公司、美国Hercules公司、日本三井石油化学公司等也投入工业化生产。我国上海高桥化工厂于1964年最早研制成功并投入工业生产,70年代后期又有广州塑料厂和北京助剂二厂投入生产。限于当时条件,产物分子量约150万左右,随着工艺技术的进步,目前北京助剂二厂的产品分子量可达100万~300万以上。UHMWPE的发展十分迅速,80年代以前,世界平均年增长率为8.5%,进入80年代以后,增长率高达15%~20%。而我国的平均年增长率在30%以上。1978年世界消耗量为12,000~12,500吨,而到1990年世界需求量约5万吨,其中美国占70%。UHMWPE平均分子量约35万~800万,因分子量高而具有其它塑料无可比拟的优异的耐冲击、耐磨损、自润滑性、耐化学腐蚀等性能。而且,UHMWPE耐低温性能优异,在-40℃时仍具有较高的冲击强度,甚至可在-269℃下使用。UHMWPE优异的物理机械性能使它广泛应用于机械、运输、纺织、造纸、矿业、农业、化工及体育运动器械等领域,其中以大型包装容器和管道的应用最为广泛。另外,由于UHMWPE优异的生理惰性,已作为心脏瓣膜、矫形外科零件、人工关节等在临床医学上使用。2 UHMWPE的成型加工由于UHMWPE熔融状态的粘度高达108Pa*s,流动性极差,其熔体指数几乎为零,所以很难用一般的机械加工方法进行加工。近年来,UHMWPE的加工技术得到了迅速发展,通过对普通加工设备的改造,已使UHMWPE由最初的压制-烧结成型发展为挤出、吹塑和注射成型以及其它特殊方法的成型。2.1 一般加工技术(1)压制烧结压制烧结是UHMWPE最原始的加工方法。此法生产效率颇低,易发生氧化和降解。为了提高生产效率,可采用直接电加热法〔1〕;另外,Werner和Pfleiderer公司开发了一种超高速熔结加工法〔2〕,采用叶片式混合机,叶片旋转的最大速度可达150m/s,使物料仅在几秒内就可升至加工温度。(2)挤出成型挤出成型设备主要有柱塞挤出机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。双螺杆挤出多采用同向旋转双螺杆挤出机。60年代大都采用柱塞式挤出机,70年代中期,日、美、西德等先后开发了单螺杆挤出工艺。日本三井石油化学公司最早于1974年取得了圆棒挤出技术的成功。北京化工大学于1994年底研制出Φ45型UHMWPE专用单螺杆挤出机,并于1997年取得了Φ65型单螺杆挤出管材工业化生产线的成功。(3)注塑成型日本三井石油化工公司于1974年开发了注塑成型工艺,并于1976年实现了商业化,之后又开发了往复式螺杆注塑成型技术。1985年美国Hoechst公司也实现了UHMWPE的螺杆注塑成型工艺。北京塑料研究所1983年对国产XS-ZY-125A型注射机进行了改造,成功地注射出啤酒罐装生产线用UHMWPE托轮、水泵用轴套,1985年又成功地注射出医用人工关节等。(4)吹塑成型UHMWPE加工时,当物料从口模挤出后,因弹性恢复而产生一定的回缩,并且几乎不发生下垂现象,故为中空容器,特别是大型容器,如油箱、大桶的吹塑创造了有利的条件。UHMWPE吹塑成型还可导致纵横方向强度均衡的高性能薄膜,从而解决了HDPE薄膜长期以来存在的纵横方向强度不一致,容易造成纵向破坏的问题。2.2 特殊加工技术2.2.1 冻胶纺丝以冻胶纺丝—超拉伸技术制备高强度、高模量聚乙烯纤维是70年代末出现的一种新颖纺丝方法。荷兰DSM公司最早于1979年申请专利,随后美国Allied公司、日本与荷兰联合建立的Toyobo-DSM公司、日本Mitsui公司都实现了工业化生产。中国纺织大学化纤所从1985年开始该项目的研究,逐步形成了自己的技术,制得了高性能的UHMWPE纤维〔3〕。UHMWPE冻胶纺丝过程简述如下:溶解UHMWPE于适当的溶剂中,制成半稀溶液,经喷丝孔挤出,然后以空气或水骤冷纺丝溶液,将其凝固成冻胶原丝。在冻胶原丝中,几乎所有的溶剂被包含其中,因此UHMWPE大分子链的解缠状态被很好地保持下来,而且溶液温度的下降,导致冻胶体中UHMWPE折叠链片晶的形成。这样,通过超倍热拉伸冻胶原丝可使大分子链充分取向和高度结晶,进而使呈折叠链的大分子转变为伸直链,从而制得高强度、高模量纤维。UHMWPE纤维是当今世界上第三代特种纤维,强度高达30.8cN/dtex,比强度是化纤中最高的,又具有较好的耐磨、耐冲击、耐腐蚀、耐光等优良性能。它可直接制成绳索、缆绳、渔网和各种织物:防弹背心和衣服、防切割手套等,其中防弹衣的防弹效果优于芳纶。国际上已将UHMWPE纤维织成不同纤度的绳索,取代了传统的钢缆绳和合成纤维绳等。UHMWPE纤维的复合材料在军事上已用作装甲兵器的壳体、雷达的防护外壳罩、头盔等;体育用品上已制成弓弦、雪橇和滑水板等。2.2.2 润滑挤出(注射)润滑挤出(注射)成型技术是在挤出(注射)物料与模壁之间形成一层润滑层,从而降低物料各点间的剪切速率差异,减小产品的变形,同时能够实现在低温、低能耗条件下提高高粘度聚合物的挤出(注射)速度。产生润滑层的方法主要有两种:自润滑和共润滑。(1)自润滑挤出(注射)UHMWPE的自润滑挤出(注射)是在其中添加适量的外部润滑剂,以降低聚合物分子与金属模壁间的摩擦与剪切,提高物料流动的均匀性及脱模效果和挤出质量。外部润滑剂主要有高级脂肪酸、复合脂、有机硅树脂、石腊及其它低分子量树脂等。挤出(注射)加工前,首先将润滑剂同其它加工助剂一起混入物料中,生产时,物料中的润滑剂渗出,形成润滑层,实现自润滑挤出(注射)。有专利报道〔4〕:将70份石蜡油、30份UHMWPE和1份氧相二氧化硅(高度分散的硅胶)混合造粒,在190℃的温度下就可实现顺利挤出(注射)。(2)共润滑挤出(注射)UHMWPE的共润滑挤出(注射)有两种情况,一是采用缝隙法〔5、6〕将润滑剂压入到模具中,使其在模腔内表面和熔融物料间形成润滑层;二是与低粘度树脂共混,使其作为产物的一部分(详见3.2.1)。如:生产UHMWPE薄板时,由定量泵向模腔内输送SH200有机硅油作润滑剂,所得产品外观质量有明显提高,特别是由于挤出变形小,增加了拉伸强度。2.2.3 辊压成型〔1〕辊压成型是一种固态加工方法,即在UHMWPE的熔点以下对其施加一很大的压力,通过粒子形变,有效地将粒子与粒子融合。主要设备是一带有螺槽的旋转轮和一带有舌槽的弓形滑块,舌槽与螺槽垂直。在加工过程中有效地利用了物料与器壁之间的摩擦力,产生的压力足够使UHMWPE粒子发生形变。在机座末端装有加热支台,经过模口挤出物料。如将此项辊压装置与挤压机联用,可使加工过程连续化。2.2.4 热处理后压制成型〔8〕把UHMWPE树脂粉末在140℃~275℃之间进行1min~30min的短期加热,发现UHMWPE的某些物理性能出人意料地大大改善。用热处理过的UHMWPE粉料压制出的制品和未热处理过的UHMPWE制品相比较,前者具有更好的物理性能和透明性,制品表面的光滑程度和低温机械性能大大提高了。2.2.5 射频加工〔9〕采用射频加工UHMWPE是一种崭新的加工方法,它是将UHMWPE粉末和介电损耗高的炭黑粉末均匀混合在一起,用射频辐照,产生的热可使UHMWPE粉末表面发生软化,从而使其能在一定压力下固结。用这种方法可在数分钟内模压出很厚的大型部件,其加工效率比目前UHMWPE常规模压加工高许多倍。2.2.6 凝胶挤出法制备多孔膜〔10〕将UHMWPE溶解在挥发溶剂中,连续挤出,然后经一个热可逆凝胶/结晶过程,使其成为一种湿润的凝胶膜,蒸除溶剂使膜干燥。由于已形成的骨架结构限制了凝胶的收缩,在干燥过程中产生微孔,经双轴拉伸达到最大空隙率而不破坏完整的多孔结构。这种材料可用作防水、通氧织物和耐化学品服装,也可用作超滤/微量过滤膜、复合薄膜和蓄电池隔板等。与其它方法相比,由此法制备的多孔UHMWPE膜具有最佳的孔径、强度和厚度等综合性能。3 UHMWPE的改性3.1 物理机械性能的改进与其它工程塑料相比,UHMWPE具有表面硬度和热变形温度低、弯曲强度以及蠕变性能较差等缺点。这是由于UHMWPE的分子结构和分子聚集形态造成的,可通过填充和交联的方法加以改善。3.1.1 填充改性采用玻璃微珠、玻璃纤维、云母、滑石粉、二氧化硅、三氧化二铝、二硫化钼、炭黑等对UHMWPE进行填充改性,可使表面硬度、刚度、蠕变性、弯曲强度、热变形温度得以较好地改善。用偶联剂处理后,效果更加明显。如填充处理后的玻璃微珠,可使热变形温度提高30℃。玻璃微珠、玻璃纤维、云母、滑石粉等可提高硬度、刚度和耐温性;二硫化钼、硅油和专用蜡可降低摩擦因数,从而进一步提高自润滑性;炭黑或金属粉可提高抗静电性和导电性以及传热性等。但是,填料改性后冲击强度略有下降,若将含量控制在40%以内,UHMWPE仍有相当高的冲击强度。3.2.1 交联交联是为了改善形态稳定性、耐蠕变性及环境应力开裂性。通过交联,UHMWPE的结晶度下降,被掩盖的韧性复又表现出来。交联可分为化学交联和辐射交联。化学交联是在UHMWPE中加入适当的交联剂后,在熔融过程中发生交联。辐射交联是采用电子射线或γ射线直接对UHMWPE制品进行照射使分子发生交联。UHMWPE的化学交联又分为过氧化物交联和偶联剂交联。(1)过氧化物交联过氧化物交联工艺分为混炼、成型和交联三步。混炼时将UHMWPE与过氧化物熔融共混,UHMWPE在过氧化物作用下产生自由基,自由基偶合而产生交联。这一步要保证温度不要太高,以免树脂完全交联。经过混炼后得到交联度很低的可继续交联型UHMWPE,在比混炼更高的温度下成型为制件,再进行交联处理。UHMWPE经过氧化物交联后在结构上与热塑性塑料、热固性塑料和硫化橡胶都不同,它有体型结构却不是完全交联,因此在性能上兼有三者的特点,即同时具有热可塑性和优良的硬度、韧性以及耐应力开裂等性能。国外曾报道用2,5-二甲基-2,5双过氧化叔丁基己炔-3作交联剂〔11〕,但国内很难找到。清华大学用廉价易得的过氧化二异丙苯(DCP)作为交联剂进行了研究〔12〕,结果发现:DCP用量小于1%时,可使冲击强度比纯UHMWPE提高15%~20%,特别是DCP用量为0.25%时,冲击强度可提高48%。随DCP用量的增加,热变形温度提高,可用于水暖系统的耐热管道。(2)偶联剂交联UHMWPE主要使用两种硅烷偶联剂:乙烯基硅氧烷和烯丙基硅氧烷,常用的有乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。偶联剂一般要靠过氧化物引发,常用的是DCP,催化剂一般采用有机锡衍生物。硅烷交联UHMWPE的成型过程首先是使过氧化物受热分解为化学活性很高的游离基,这些游离基夺取聚合物分子中的氢原子使聚合物主链变为活性游离基,然后与硅烷产生接枝反应,接枝后的UHMWPE在水及硅醇缩合催化剂的作用下发生水解缩合,形成交联键即得硅烷交联UHMWPE。(3)辐射交联在一定剂量电子射线或γ射线作用下,UHMWPE分子结构中的一部分主链或侧链可能被射线切断,产生一定数量的游离基,这些游离基彼此结合形成交联链,使UHMWPE的线型分子结构转变为网状大分子结构。经一定剂量辐照后,UHMWPE的蠕变性、浸油性和硬度等物理性能得到一定程度的改善。用γ射线对人造UHMWPE关节进行辐射,在消毒的同时使其发生交联,可增强人造关节的硬度和亲水性,并且使耐蠕变性得以提高〔13〕,从而延长其使用寿命。有研究〔14〕表明,将辐照与PTFE接枝相结合,也可改善UHMWPE的磨损和蠕变行为。这种材料具有组织容忍性,适于体内移植。3.2 加工性能的改进UHMWPE树脂的分子链较长,易受剪切力作用发生断裂,或受热发生降解。因此,较低的加工温度,较短的加工时间和降低对它的剪切是非常必要的。为了解决UHMWPE的加工问题,除对普通成型机械进行特殊设计外,还可对树脂配方进行改进:与其它树脂共混或加入流动改性剂,使之能在普通挤出机和注塑机上成型加工,这就是2.2.2中介绍的润滑挤出(注射)。 3.2.1 共混改性共混法改善UHMWPE的熔体流动性是最有效、最简便和最实用的途径。目前,这方面的技术多见于专利文献。共混所用的第二组份主要是指低熔点、低粘度树脂,有LDPE、HDPE、PP、聚酯等,其中使用较多的是中分子量PE(分子量40万~60万)和低分子量PE(分子量<40万)。当共混体系被加热到熔点以上时,UHMWPE树脂就会悬浮在第二组份树脂的液相中,形成可挤出、可注射的悬浮体物料。(1)与低、中分子量PE共混UHMWPE与分子量低的LDPE(分子量1,000~20,000,以5,000~12,000为最佳)共混可使其成型加工性获得显著改善,但同时会使拉伸强度、挠曲弹性等力学性能有所下降。HDPE也能显著改善UHMWPE的加工流动性,但也会引起冲击强度、耐摩擦等性能的下降。为使UHMWPE共混体系的力学性能维持在一较高水平,一个有效的补偿办法是加入PE成核剂,如苯甲酸、苯甲酸盐、硬脂酸盐、己二酸盐等,可以借PE结晶度的提高,球晶尺寸的微细均化而起到强化作用,从而有效阻止机械性能的下降。有专利〔15〕指出,在UHMWPE/HDPE共混体系中加入很少量的细小的成核剂硅灰石(其粒径尺寸范围5nm~50nm,表面积100m2/g~400m2/g),可很好地补偿机械性能的降低。(2)共混形态UHMWPE的化学结构虽然与其它品种的PE相近,但在一般的熔混设备和条件下,它们的共混物都难以形成均匀的形态,这可能与组份之间粘度相差悬殊有关。采用普通单螺杆混炼得到的UHMWPE/LDPE共混物,两组份各自结晶,不能形成共晶,UHMWPE基本上以填料形式分散于LDPE基体中。熔体长时间处理和使用双辊炼塑机混炼,两组份之间作用有所加强,性能亦有进一步的改善,不过仍不能形成共晶的形态。Vadhar发现〔16〕,当采用两步共混法,即先在高温下将UHMWPE熔融,再降到较低温度下加入LLDPE进行共混,可获得形成共晶的共混物。Vadher用溶液共混法也得到了能形成共晶的UHMWPE/LLDPE共混物。(3)共混物的力学强度对于未加成核剂的UHMWPE/PE体系,其在冷却过程中会形成较大的球晶,球晶之间存在着明显的界面,而在这些界面上存在着由分子链排布不同引起的内应力,由此会导致裂纹的产生,所以与基体聚合物相比,共混物的拉伸强度常常有所下降。当受到外力冲击时裂纹会很快地沿球晶界面发展而导致最后的破碎,因此又引起冲击强度的下降。3.2.2 流动改进剂改性流动改进剂促进了长链分子的解缠,并在大分子之间起润滑作用,改变了大分子链间的能量传递,从而使得链段位移变得容易,改善了聚合物的流动性。用于UHMWPE的流动改进剂主要是指脂肪族碳氢化合物及其衍生物。其中脂肪族碳氢化合物有:碳原子数在22以上的n-链烷烃及以其作主成分的低级烷烃混合物;石油分裂精制得到的石蜡等。其衍生物是指末端含有脂肪族烃基、内部含有1个或1个以上(最好为1个或2个)羧基、羟基、酯基、羰基、氮基甲酰基、巯基等官能团;碳原子数大于8(最好为12~50)并且分子量为130~2000(以200~800为最佳)的脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醛、脂肪酮、脂肪族酰胺、脂肪硫醇等。举例来说,脂肪酸有:癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬酯酸、油酸等。北京化工大学制备了一种有效的流动剂(MS2)〔17〕,添加少量(0.6%~0.8%)就能显著改善UHMWPE的流动性,使其熔点下降达10℃之多,能在普通注塑机上注塑成型,而且拉伸强度仅有少许降低。另外,用苯乙烯及其衍生物改性UHMWPE,除可改善加工性能使制品易于挤出外,还可保持UHMWPE优良的耐摩擦性和耐化学腐蚀性〔18〕;1,1-二苯基乙炔〔19〕、苯乙烯衍生物〔20〕、四氢化萘〔21〕皆可使UHMWPE获得优良的加工性能,同时使材料具有较高的冲击强度和耐磨损性。3.2.3 液晶高分子原位复合材料液晶高分子原位复合材料是指热致液晶高分子(TLCP)与热塑性树脂的共混物,这种共混物在熔融加工过程中,由于TLCP分子结构的刚直性,在力场作用下可自发地沿流动方向取向,产生明显的剪切变稀行为,并在基体树脂中原位就地形成具有取向结构的增强相,即就地成纤,从而起到增强热塑性树脂和改善加工流动性的作用。清华大学赵安赤等采用原位复合技术,对UHMWPE加工性能的改进取得了明显的效果〔22〕。用TLCP对UHMWPE进行改性,不仅提高了加工时的流动性,采用通常的热塑加工工艺及通用设备就能方便地进行加工,而且可保持较高的拉伸强度和冲击强度,耐磨性也有较大提高。3.3 聚合填充型复合材料高分子合成中的聚合填充工艺是一种新型的聚合方法,它是把填料进行处理,使其粒子表面形成活性中心,在聚合过程中让乙烯、丙烯等烯烃类单体在填料粒子表面聚合,形成紧密包裹粒子的树脂,最后得到具有独特性能的复合材料。它除具有掺混型复合材料性能外,还有自己本身的特性:首先是不必熔融聚乙烯树脂,可保持填料的形状,制备粉状或纤维状的复合材料;其次,该复合材料不受填料/树脂组成比的限制,一般可任意设定填料的含量;另外,所得复合材料是均匀的组合物,不受填料比重、形状的限制。与热熔融共混材料相比,由聚合填充工艺制备的UHMWPE复合材料中,填料粒子分散良好,且粒子与聚合物基体的界面结合也较好。这就使得复合材料的拉伸强度、冲击强度与UHMWPE相差不大,却远远好于共混型材料,尤其是在高填充情况下,对比更加明显,复合材料的硬度、弯曲强度,尤其是弯曲模量比纯UHMWPE提高许多,尤其适用作轴承、轴座等受力零部件。而且复合材料的热力学性能也有较好的改善:维卡软化点提高近30℃,热变形温度提高近20℃,线膨胀系数下降20%以上。因此,此材料可用于温度较高的场合,并适于制造轴承、轴套、齿轮等精密度要求高的机械零件。采用聚合填充技术还可通过向聚合体系中通入氢或其它链转移剂,控制UHMWPE分子量大小,使得树脂易加工〔23〕。美国专利〔24〕用具有酸中性表面的填料:水化氧化铝、二氧化硅、水不溶性硅酸盐、碳酸钙、碱式碳酸铝钠、羟基硅灰石和磷酸钙制成了高模量的均相聚合填充UHMWPE复合材料。另有专利〔25〕指出,在60℃,1.3MPa且有催化剂存在的条件下,使UHMWPE在庚烷中干燥的 氧化铝表面聚合,可得到高模量的均相复合材料。齐鲁石化公司研究院分别用硅藻土、高岭土作为填料合成了UHMWPE复合材料〔26〕。3.4 UHMWPE的自增强〔27、28〕在UHMWPE基体中加入UHMWPE纤维,由于基体和纤维具有相同的化学特征,因此化学相容性好,两组份的界面结合力强,从而可获得机械性能优良的复合材料。UHMWPE纤维的加入可使UHMWPE的拉伸强度和模量、冲击强度、耐蠕变性大大提高。与纯 UHMWPE相比,在UHMWPE中加入体积含量为60%的UHMWPE纤维,可使最大应力和模量分别提高160%和60%。这种自增强的UHMWPE材料尤其适用于生物医学上承重的场合,而用于人造关节的整体替换是近年来才倍受关注的,UHMWPE自增强材料的低体积磨损率可提高人造关节的使用寿命。4 UHMWPE的合金化UHMWPE除可与塑料形成合金来改善其加工性能外(见3.2.1和3.2.3),还可获得其它性能。其中,以PP/UHMWPE合金最为突出。通常聚合物的增韧是在树脂中引入柔性链段形成复合物(如橡塑共混物),其增韧机理为“多重银纹化机理”。而在PP/UHMWPE体系,UHMWPE对PP有明显的增韧作用,这是“多重裂纹”理论所无法解释的。国内最早于1993年报道采用UHMWPE增韧PP取得成功,当UHMWPE的含量为15%时,共混物的缺口冲击强度比纯PP提高2倍以上〔29〕。最近又有报道,UHMWPE与含乙烯链段的共聚型PP共混,在UHMWPE的含量为25%时,其冲击强度比PP提高一倍多〔30〕。以上现象的解释是“网络增韧机理”〔31〕。PP/UHMWPE共混体系的亚微观相态为双连续相,UHMWPE分子与长链的PP分子共同构成一种共混网络,其余PP构成一个PP网络,二者交织成为一种“线性互穿网络”。其中共混网络在材料中起到骨架作用,为材料提供机械强度,受到外力冲击时,它会发生较大形变以吸收外界能量,起到增韧的作用;形成的网络越完整,密度越大,则增韧效果越好。为了保证“线性互穿网络”结构的形成,必须使UHMWPE以准分子水平分散在PP基体中,这就对共混方式提出了较高的要求。北京化工大学有研究发现:四螺杆挤出机能将UHMWPE均匀地分散在PP基体中,而双螺杆挤出机的共混效果却不佳。EPDM能对PP/UHMWPE合金起到增容的作用。由于EPDM具备的两种主要链节分别与PP和UHMWPE相同,因而与两种材料都有比较好的亲合力,共混时容易分散在两相界面上。EPDM对复合共晶起到插入、分割和细化的作用,这对提高材料的韧性是有益的,能大幅度地提高缺口冲击强度。另外,UHMWPE也可与橡胶形成合金,获得比纯橡胶优良的机械性能,如耐摩擦性、拉伸强度和断裂伸长率等。其中,橡胶是在混合过程中于UHMWPE的软化点以上进行硫化的。5 UHMWPE的复合化UHMWPE可与各种橡胶(或橡塑合金)硫化复合制成改性PE片材,这些片材可进一步与金属板材制成复合材料。除此之外,UHMWPE还可复合在塑料表面以提高耐冲击性能。在UHMWPE软化点以上的温度条件下,将含有硫化剂的未硫化橡胶片材与UHMWPE片材压制在一起,可制得剥离强度较高的层合制品,与不含硫化剂的情况相比,其剥离强度可提高数十倍。用这种方法同样可使未硫化橡胶与塑料的合金(如EPDM/PA6、EPDM/PP、SBR/PE)和UHMWPE片材牢固地粘接在一起。参考文献:〔1〕 钟玉荣,卢鑫华.塑料〔J〕,1991,20(1):30〔2〕 孙大文.塑料加工应用〔J〕,1983(5):1〔3〕 杨年慈.合成纤维工业〔J〕,1991,14(2):48〔4〕 JP 63,161,075〔P〕〔5〕 Plast.Technol.〔J〕,1981,27(1):8

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化工聚苯乙烯论文未发表

聚苯乙烯是由苯乙烯单体(SM)聚合而成的,可由多种合成方法聚合而成,目前工业上主要采用本体聚合法和悬浮聚合法。聚苯乙烯的英文名称为Polystyrene,简称PS(以下或简称PS)。PS是一种热塑性非结晶性的树脂,主要分为通用级聚苯乙烯(GPPS、俗称透苯)、抗冲击级聚苯乙烯(HIPS、俗称改苯)和发泡级聚苯乙烯(EPS)。 聚苯乙烯早在1930年由德国I.G.Farben公司首先进行工业化,1937年美国开始商业性生产。当前,聚苯乙烯在世界热塑性树脂中,产量名列第四,居聚乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯之后。目前世界上苯乙烯系列的树脂品种已有30~40种,牌号近100种,品级400余种,产量1100万吨/年以上,而PS占65%左右。 由于聚苯乙烯的生产工艺简单,原料来源丰富,目{TodayHot}前世界大部分国家和地区均有生产。 我国的聚苯乙烯主要有中石化、中国石油和中海石油系统的各子公司引进国外公司的生产装置和工艺进行生产,还有国外的主要生产厂商在中国的合资或独资企业生产,主要供国内市场。 聚苯乙烯(PS)的特性和应用 一.特性 1.GPPS特性 GPPS为无色、无臭、无味而有光泽的、透明的颗粒。质轻、价廉、吸水性低、着色性好、尺寸稳定性、电性能好、制品透明、加工容易。 GPPS可溶于芳香烃、氯代烃、脂肪族酮和酯但在丙酮中只能溶胀。可耐某些矿物油、有机酸、碱、盐、低级醇及其水溶液的作用。吸水率低,在潮湿环境中仍能保持其力学性能和尺寸稳定性。电性能优异,体积电阻和表面电阻都很高,且不受温度、湿度变化的影响,也不受电晕放电的影响。耐辐射性能也很好。 GPPS主要缺点是质脆易裂、冲击强度低,耐热性较差,不能耐沸水,只能在较低温度和较低负荷下使用。耐日光性差,易燃。燃烧时发黑,且有特殊臭味。 2.HIPS特性 HIPS乳白色不透明珠粒,具有较高的冲击强度和韧性,可任意着色,成型加工性、抗化学腐蚀性、电性能也好,经橡胶改性了聚苯乙{HotTag}烯,虽然冲击强度和韧性有很大的提高,但拉伸强度、弯曲、硬度、耐光和热稳定性比均聚物有所下降。 抗冲击级聚苯乙烯由于含有橡胶成分,其冲击强度比GPPS高5~10倍,使聚苯乙烯的应用范围扩大了,目前已部分代替了价贵的ABS材料。 PS的应用 通用级聚苯乙烯,可用于日用品、电气、仪表外壳、玩具、灯具、家用电器、文具、化妆品容器、室 内外装饰品、果盘、光学零件(如三棱镜、透镜)透镜窗镜和模塑、车灯、电讯配件,电频电容器薄膜,高频绝缘材料、电视机等集装箱、波导管,化工容器等。悬浮聚合树脂可制成不同密度的泡沫塑料,用作绝热、隔音、防震、漂浮、包装材料,软木代用品,预发泡体可作水过滤介质及制备轻质混凝土,低发泡塑料可制成合成木材做家具等。 高抗冲击级聚苯乙烯(HIPS)可注塑或挤塑成各种制品,适合家电产品外壳,电器用品、仪器仪表配件、冰箱内衬、板材、电视机、收录机、电话机壳体、文教用品、玩具、包装容器、日用品、家具、餐具、托盘、餐具、结构泡沫制品等。 聚苯乙烯(PS)的成型加工 聚苯乙烯流动性好,加工性能好,易着色,尺寸稳定性好。可用注塑、挤塑、吹塑、发泡、热成型、粘接、涂覆、焊接、机加工、印刷等方法加工成各种制件。特别适用于注塑成型,注塑成型时物料一般可不经过干燥直接使用。但为了提高制品质量,可在55℃~70℃鼓风烘箱内预干燥1~2h。具体加工条件大致为:料筒温度200℃左右,模具温度60~80℃,注塑温度170℃至220℃,注塑压力比为1.6~4.0。成型后的制品应在红外线灯或鼓风烘箱内,于70℃恒温处理2~4h。

聚苯乙烯是一种用途广泛的脆性塑料。你现在正在使用的计算机的外壳就是聚苯乙烯的。透明的塑料水杯,包装用的泡沫塑料也是由聚苯乙烯制成的。 聚苯乙烯属于聚烯烃,是由苯乙烯通过自由基聚合而成的。 通过茂金属催化聚合可以得到一种新型聚苯乙烯,即间同聚苯乙烯(syndiotactic)。间同聚苯乙烯上的苯环交替地连接的主链的两侧,而普通聚苯乙烯的苯环在无规地连接在主链两侧。 间同聚苯乙烯(syndiotactic)是结晶高分子,熔点达到270℃。 在苯乙烯聚合体系中中加入聚丁二烯,使苯乙烯在聚丁二烯主链上接枝聚合。 聚苯乙烯和聚丁二烯是不相容的,因此苯乙烯和丁二烯链段分别聚集,产生相分离。 这些聚丁二烯相区可以吸收冲击能,从而提高了聚苯乙烯的冲击强度,这就是高抗冲聚苯乙烯(high-impact polystyrene,HIPS)。

会有查重的可能,未发表的论文一般会进行查重,不过大多数情况下会查重度较低,查重后的结果会影响到论文的发表结果。

聚苯乙烯是一种用途广泛的脆性塑料。你现在正在使用的计算机的外壳就是聚苯乙烯的。透明的塑料水杯,包装用的泡沫塑料也是由聚苯乙烯制成的。 聚苯乙烯属于聚烯烃,是由苯乙烯通过自由基聚合而成的。 通过茂金属催化聚合可以得到一种新型聚苯乙烯,即间同聚苯乙烯(syndiotactic)。间同聚苯乙烯上的苯环交替地连接的主链的两侧,而普通聚苯乙烯的苯环在无规地连接在主链两侧。 间同聚苯乙烯(syndiotactic)是结晶高分子,熔点达到270℃。 在苯乙烯聚合体系中中加入聚丁二烯,使苯乙烯在聚丁二烯主链上接枝聚合。 聚苯乙烯和聚丁二烯是不相容的,因此苯乙烯和丁二烯链段分别聚集,产生相分离。 这些聚丁二烯相区可以吸收冲击能,从而提高了聚苯乙烯的冲击强度,这就是高抗冲聚苯乙烯(high-impact polystyrene,HIPS)。聚苯乙烯发泡餐具质优、洁净、卫生、价廉,给人们生活带来极大方便,而且杜绝了因消毒不严而引起交叉感染的事故,长期以来一直是快餐业优选的包装容器。但由于其在用后不易在自然环境中自行降解,加上管理不善以及人们环保意识淡薄,其废弃物被随意丢弃的现象相当普遍,从而给市容景观、生态环境造成了严重的负面影响,被形象的比喻成“白色污染”,由此引发了新的环境问题。 近年来,“白色污染”日益严重,已引起社会极大的关注和强烈的反响,铁路沿线、旅游景点、江河湖泊以及大中城市的城乡结合部等地区的“白色污染”尤为受到各级政府和百姓的重视,同时也引起了中央国务院领导的高度重视,要求尽快治理。 对此,作为聚苯乙烯发泡餐具生产主要归属部门的中国塑料加工行业和中国包装行业也十分重视,均以积极的态度,以科技进步为出发点,加强回收利用技术和可降解技术的研究,以缓解或减轻其废弃物对环境的污染。 近一年来聚苯乙烯发泡餐具问题的严重性不断升级,由最初被指责为“白色污染”上升达到比“核电事故或是石油泄漏还严重的环境灾害”(在去年底的一次全国方便食品包装替代工作领导小组成立大会上,北京XXX公司在会议散发的绿色宣传资料卷首语中曾这样提出:“本世纪末最大的人为环境灾害,不是切尔诺贝利的核电站爆炸,也不是海湾战争导致的石油泄漏,而是一只只廉价的白色发泡塑料餐具”);而后又从环境灾害,升级到其在65oC以上时会放出强致癌物二恶英(dioxin)、和含有多种有害毒素,最近曾有人声称“以前人们通常认为禁止一次发泡塑料餐具是为了环境保护,经过专家最新研究发现,发泡塑料在高温下还会产生有毒物质,“禁白”实际上是“禁毒”。对聚苯乙烯发泡餐具作了有毒物质的定性,是应该有充足的科学根据,不知提出的最新研究专家是何人,其研究结果是否得到世界卫生组织认可并作为了结论。如果是真的属于有毒物质,则问题要简单多了,国家卫生部门出于对人民健康的负责对会使人致癌或含有对人体有毒的物质进行明文禁用的。另外聚苯乙烯发泡餐具在国内外盛行了30多年,对此关系到人们健康的如此重大的问题,世界卫生组织也不会置若罔闻的。据有关资料报导,目前世界上聚苯乙烯餐饮具产量仍在不断增长。 近日来一些人又多次在某些会议上、新闻媒体上将这个错误的信息炒得沸沸扬扬,小小的聚苯乙烯发泡餐具引发如此多问题,值得人们深思。 关于聚苯乙烯发泡餐具与二恶英的问题,去年XX报曾发表过一篇“聚苯乙烯泡沫餐具拜拜”的报告后,曾引起了极大的震惊,为此我们查阅了大量资料并向有关专家咨询后,进行了澄清和正确的舆论报导,但现在仍有些人继续散播这个错误的消息,今年7月底上海召开的2000年上海第一届防治“白色污染”研讨会上,有人在会上继续散布聚苯乙烯发泡餐具会放出二恶英的错误信息,当即受到与会者据论反驳后,还愤愤不平地到网上找所谓的根据,这几页复印资料便是他们根据。该资料对德国、美国、何兰、瑞典及日本二恶英的发生源中纸浆污染、黑液锅炉,美国检出0.9~5.8gTEQ/y,瑞典为4~6gTEQ/y,日本为3gTEQ/y,资料中却没有提及聚苯乙烯发泡餐具。最近北大和化工大学的陈教授等从二恶英的生成条件和机理进行了详尽的分析,对聚苯乙烯发泡餐具不会产生二恶英的问题已比较清楚。 我主要从聚苯乙烯发泡餐具生产过程和使用环节是否会产生或沾染二恶英的可能性进行简单的分析以及对聚苯乙烯含有害物质的问题谈谈个人的认识。 聚苯乙烯发泡餐具生产和使用过程产生或沾染二恶英可能性分析 1.原料构成 聚苯乙烯发泡餐具的主要原料有聚苯乙烯、滑石粉、硬脂酸钙,丁烷等。 聚苯乙烯 :其生产过程是单体苯乙烯在高温高压和催化剂作用下,在密封的反应釜内进行聚合反应。虽然苯乙烯属芳烃化合物,但其反应在密封无氧的条件下进行,无产生恶英的条件,而且符合食品卫生及要求。 滑石粉 :是一种无机矿物质(含结晶水的硅酸镁),用量1%左右,起成核剂作用,医用级。 硬脂酸钙:饱和脂肪酸盐类,用量1%左右,起润滑剂作用,医用级。 丁烷 :饱和碳氢化合物,发泡剂。过去曾有部分生产线采用过氟里昂为发泡剂,为保护大气臭氧层,经联合国“多边资金”援助已全部改用丁烷发泡剂。 2.工艺流程 聚苯乙烯发泡餐具的生产过程全部为物理混合过程,滑石粉主要用于吸收热量,无化学反应:丁烷发泡剂被包覆在熔融的聚苯乙烯树脂中,膨胀成为泡空。 3.聚苯乙烯发泡餐具运输储藏、使用过程 聚苯乙烯发泡餐具是与食品直接接触的容器,其卫生性符合国标GB13119-91,而对其包装和储藏运输都有严格的要求,餐具成型后立即用PE塑料薄膜袋包装后再装入纸箱中,因此是不会与外界环境接触的,即使空气中有微量含氯气体存在,也不会被污染。使用过程是现用现打开包,在装盛热饭菜时,温度也超不过100℃。 根据陈教授和许多资料介绍的二恶英产生可能来源:(1)以微量杂质形成存在于含氯芳烃产品中,如多氯联苯、亚氯酸钠等;(2)热反应过程中生成,当禁烧物中含有石油产品纤维素、煤炭等,在300℃高温含无机氯时很容易生成二恶英。聚苯乙烯发泡餐具既无含氯物质,又不具备几百度高温,因此不具备二恶英的产生条件。 而根据以上几个环节的分析,可以得出这样的结论,聚苯乙烯发泡餐具在生产和使用过程中,不会产生也不可能沾染产生二恶英的物质。 4.关于聚苯乙烯发泡餐具含有毒物质的问题 关于这个问题,日本国立医药仪器食品卫生研究所河村叶子等四人在1998年5月13日召开的日本卫生协会上,发表的一篇论文“食品用聚苯乙烯制品中的苯乙烯低聚物”中谈到该研究广泛收集了25种聚苯乙烯食品包装容器,包括一次性水杯、蔬菜用托盘、方便面碗、大汤碗等,以食品含有的物质作为溶媒,通过模拟溶出试验表明这些制品容器均含有被溶出的低聚物:苯乙烯二聚体平均抽出量为380μg/g,二聚体为9120μg/g。河村先生在这篇文章中没有提到二聚体和二聚体的致毒量,但在1998年4月1日《东京讯》报导中河村先生说:“苯乙烯二聚体和三聚体可扰乱荷尔蒙分泌,虽然我们还不知道这些物质损害荷尔蒙分泌的程度有多严重,但我们必须关心与入口的食品直接接触的包装容器中有害物质的含量。”这说明从河村先生的试验中虽检出有苯乙烯二聚体和三聚体等有害物质,但致毒的含量还是一个待定的问题。 但该论文在《东京讯》报导发表后,1998年在日本和韩国曾一度引起了对聚苯乙烯发泡餐具的畏惧。据报导,韩国1998年二季度方便面的销售量下跌了30~40%,日本1999年一季度下跌了15%,后由于聚苯乙烯发泡、餐具生产厂商加强宣传、解释及不断公布有关情况后,市民畏惧心理才逐渐消失。韩国1998年三季度方便面的销售量回升20~30%,现在已恢复正常生产销售。另外,欧洲有关组织曾对23种品牌的聚苯乙烯容器进行检测,美国也研究测试了7种样品,均未发现任何问题。 对此问题我个人观点是,在科技发展的今天,基于对人民身体健康的负责,跟踪一些可能致毒的有害物质是对的。众所周知,许多化学物质含有一定量和在一定条件下会溶出一些有害物质,这是不足为奇的,问题是这些物质多少量构成致毒或积累多少量会危害人体健康,应有一个量的标准,没有一定的含量标准,凡含有一些有害成分的物质或过量后才可能影响对人身体健康的物质通通宣判为有毒物质是不科学的。如果是这样的话,我们日常生活接触的有毒的物质太多了,长期大量的饮酒可能引起脂肪肝、肝硬化、肝癌等多种人身体的病变,暴饮可导致酒精中毒;俗话说,是药三分毒,正常服用可以治病,过量服用可导致中毒、甚至死亡;那么是否也将酒和药,定为有毒物质呢?水亦载舟,也亦覆舟,饭吃多了还可能会撑死人,因此,对任何物质是否含有毒应有一个量的标准概念。 当前日本检出的聚苯乙烯在一定条件下会溶出二聚体、三聚体,但多少量会致毒尚未有定论,也未见联合国卫生组织对此有什么规定。跟踪研究是应该的,但大惊小怪、甚至以此大肆攻击则不见合理,而且关于溶出性问题目前国内外均已采取了措施,即采用淋膜方法避免与食品直接接触。

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