皮革中甲醛研究论文

皮革中甲醛研究论文

1 绪论近年来，对皮革中甲醛的限量要求越来越普遍，尤其是给品牌商供应原料的制革厂都意识到了这一点。这些限量要求主要来自以下几个方面：政府制定的法律法规；欧盟生态标志或其它相似的生态规划；个别公司对甲醛的限量要求。由于这些限定要求出自不同的机构，过去几年已出台了不同类型的限定标准，所以对制革厂来说形式越来越严峻，同时也导致多种甲醛测定方法的应运而生。 由于甲醛对人体具有潜在的致癌性，所以生产低游离甲醛皮革刻不容缓，由此也推动了低浓度甲醛测定方法的发展。皮革工业（包括制革厂、化料供应厂和皮件生产厂）已经适应了这种限定要求，生产出的皮革已经达到权威机构和客户的要求。作为皮革行业可信赖的皮化供应商科莱恩，在开发低游离甲醛复鞣材料方面，一直走在行业的最前端。在此过程中我们也尝试了多种甲醛测定方法，在此希望与更多人分享经验，达到以下的目的：与同行业研究者交流经验；帮助制革者或其他生产商选择适当的测定方法；帮助法律法规的制定者指定合适的测定方法；甲醛是工业中产量最大的化学品之一，通常市售的甲醛是浓度为35-50%（质量分数）的溶液。然而为了保护环境，对化工厂里的高浓度甲醛需小心处理。本论文只针对化学品、皮革和皮革制品中痕量甲醛的测定方法进行了探讨。甲醛测定本身并不难操作，但在测定过程中还存在以下难题：甲醛的萃取分离；在无甲醛化合物干扰的条件下测定萃取液中的甲醛含量。我们可根据萃取方式将甲醛测定方法分为以下四类：（1）完全萃取法：将产品进行彻底粉碎，以收集生产过程中所加入的所有甲醛。较典型的是BS6806第一部分中所述的方法。（2）水萃取法：将样品浸泡在含有表面活性剂或不含表面活性剂的水中，使水溶性物质（包括甲醛）从底物中萃取出来。此法已被广泛用于测定鞋面革、皮件和皮玩具中的甲醛含量，但也存在一些问题，主要是萃取出的物质含有大量的甲醛化合物，影响测定结果。在测定合成鞣剂中的甲醛含量时，几乎100%的合成鞣剂都被溶解，在测定过程中这些甲醛化合物可能会分解产生甲醛，所以采用此法所得到的实验结果是“游离甲醛和水解甲醛的总量”。这种测定方法的特征决定了测定结果可能会随着测定条件的改变而改变。采用这种方法的有日本法规112，JIS1041, BS6806第二部分, IUC19, ISO/TS17226:2003。采用此种萃取方法时，值得注意的一点是所得到的萃取液可以用以下两种方法来测定：比色法：在缓冲条件下（pH为7左右）乙酰丙酮能与甲醛反应生成一种黄色物质，然后用紫外-可见分光光度计测定吸光度。高效液相色谱法（HPLC）：2，4—二硝基苯肼（DNPH）可与醛类（包括甲醛）和酮类物质反应生成络合物，同样采用紫外-可见光分光光度计来测定。经HPLC分离，可定量测定醛类和酮类物质的含量。这类反应可在含磷酸或盐酸的有机介质（溶剂）中进行，而且反应条件不同，测得的甲醛表观浓度也不同。（3）饱和蒸汽萃取法：将样品悬挂于盛有蒸馏水的密封瓶中，升高温度，利用饱和水蒸汽将挥发性物质带入水中。在纺织业和汽车行业此法备受青睐。较典型的方法有JIS1041, AATCC-112, BS6806第三部分, ISO14184-2和个别企业标准（例如大众汽车公司）。蒸汽萃取法具有明显的优势，即只有挥发性物质能被萃取出来，而且将甲醛化合物和底物颜色的干扰降到了最低。但是测定条件较苛刻，而且在此条件下易使一些化学物质分解，从而导致实验的表观结果偏高。（4）气体萃取法：此法是某些领域中的一个发展趋势。为便于处理，将产品制成粉末状。对于国内的建筑业和汽车行业，在测定过程中不可能将皮革完全浸湿。通常采用氮气流或空气流在高温条件下萃取底物（皮革或化料）。较典型的包括用于皮革助剂中甲醛含量测定的TEGEWA法、最近被采纳的车内挥发物测定方法JAMA和某些企业常用的方法（例如丰田汽车公司）。测定方法的多样化不可避免地会使人引起混淆。在这些方法中，最关键的两点就是萃取法和检测法。不管采用哪种检测方法，我们都可以得到相当精确的、重现性良好的结果。近几年在检测方法上作了大量的研究工作，其中乙酰丙酮比色法和DNPH-HPLC法备受青睐，而对萃取方法的研究却相当有限，因此对萃取方法的研究也就显得尤为重要。本文以实际产品和模拟化合物为底物，对比了几种萃取方法的应用效果。由于所有的实验结果都是从我们日常工作中选出的，所以结果并不系统。下面是三种测定方法的实验过程概述：水萃取法：将研磨后的革样浸泡在含有表面活性剂的水中，于40°C下保持1h，过滤后采用乙酰丙酮法测定滤液中的甲醛含量。蒸汽萃取法：将试样悬挂于盛有水的密封瓶中，在一定温度下保持一定的时间，然后采用乙酰丙酮比色法测定液体中的甲醛含量。气体萃取法：在高温下用氮气流萃取试样，并将萃取出的甲醛收集到含DNPH的萃取柱内，最后用高效液相分离、紫外检测法分析。 2 实验 商品革样为了检验水萃取法和蒸汽萃取法的适用性，本实验选择了七种革样（甲醛含量较低、中等和较高的革样各一块，四块甲醛含量特别高的革样）进行对比研究。这些革样只是经过简单的中和、复鞣和加脂处理，没有进行染色。在以前的实验中我们注意到水萃取法和蒸汽萃取法的测定结果之间存在差异，所以本实验中我们选择了更多的高甲醛浓度的试样进行对比研究。采用不同萃取方法（在两种条件下的蒸汽萃取法）所得到的甲醛含量如下表所示，每个实验重复两次，取两次测定结果的平均值。从表中可以看出，在饱和蒸汽下长时间萃取将会使合成鞣剂分解出甲醛，从而使得测定结果偏高。本实验主要探讨了在两种最常用的萃取条件下所得到的实验结果：即40°C水中浸提1h和60°C的饱和水蒸汽中悬浮3h。在低甲醛含量或中等甲醛含量的条件下，这两种萃取方法得到的实验结果较一致。但当甲醛含量较高时，两种萃取方法得到的结果却截然不同。从表中可以得知，采用蒸汽法萃取时，四号样的测定结果偏高，而采用水萃取法时3、6和7号样的测定结果偏高，因此我们可以得出结论：采用水萃取法会使测定结果偏高。表1 不同萃取方法得到的皮革甲醛含量（ppm，以标准革样的质量计）革样 溶有表面活性剂的水萃取法，40°C 1h 蒸汽萃取法60°C 3h 蒸汽萃取法49°C 20h 1 2 37 36 131 3 90 61 174 4 204 265 660 5 6 143 71 409 7 .2 萃取率水萃取法实验结果偏高的原因可能是因为其萃取率比蒸汽萃取法高，为了验证这种可能性，我们安排了如下实验。首先用不含甲醛的化料处理坯革，然后分别采用这两种萃取方法测定蓝湿革和坯革的甲醛含量，实验结果证实甲醛含量均低于5ppm。试样中加入的甲醛量是已知的，然后分别采用两种萃取方法对其进行处理，测定甲醛含量并计算萃取率，结果如下表所示。表2 甲醛萃取率（坯革）编号 加入的甲醛量mg 萃取出的甲醛量（水萃取法）/mg 萃取率(%) 萃取出的甲醛量（蒸汽法）/mg 萃取率(%) 1 117 117 2 96 106 3 60 87 4 60 90 平均值83 100上述实验结果清楚地表明，在萃取革样中的游离甲醛和可逆键合甲醛方面，蒸汽萃取法的效率较高，水萃取法的效率较低可能是与样品的制备过程有关。采用蒸汽萃取法不需要对革样进行特殊的处理，但对于水萃取法，则需要对其进行研磨等处理，在研磨的过程中可能会造成游离甲醛或可逆键合甲醛的挥发，造成损失。 水解类脲醛树脂众所周知，在较低pH值下，脲醛树脂易发生分解，因此选择此类树脂（工业品）作为几种标准测定方法的对比试样。表3 脲醛树脂样品中的甲醛含量（ppm，以试样的质量计）测定方法 甲醛含量 水萃取法 35000 蒸汽萃取法 12000 气体萃取法 450从表中可以清楚地看出，水萃取法和水蒸汽萃取法的测定结果明显高于气体萃取法，这是因为产品在水中发生分解的原因。 化学研究为了探讨两种测定方法（水萃取法和水蒸汽萃取法）的不同，我们做了进一步的研究。首先对比了两种萃取方法对模拟分子的作用，在研究减少合成鞣剂中的甲醛含量过程中，我们也研究出大量能与甲醛反应的活性分子（又叫“甲醛捕获剂”）。在本实验中我们首选的甲醛捕获剂是含有三个或三个以上活泼氢原子的小分子化合物，但是我们希望下面的实验能够适用于任何种类的甲醛捕获剂。出于商业原因考虑，以下我们将这种小分子物质简称为PLX。此外，甲醛捕获剂的反应活性不同，它的用量也不同，但在理论上分析，实验结果不会受到影响。模拟分子的合成：首先将5mol PLX、1mol甲醛和10mol水混合，然后在40°C下反应4h。反应结束后，将得到的悬浮液在室温下至少放置48h，然后过滤得滤液，干燥后得到浅黄色结晶物质，即为PLX和甲醛的反应产物，也就是实验用的模拟分子。甲醛分析：将上述产物溶于水中，分别配制成浓度为2%，1% ， 和的溶液，然后采用以下两种方法检测溶液中的甲醛含量。第一种方法是将浓度为的溶液过滤后，采用蒸汽萃取法萃取出滤纸上的甲醛；第二种方法使溶液直接和乙酰丙酮反应，然后计算甲醛含量。实验结果如下表所示，同时计算出了甲醛的理论去除率。表4 PLX和甲醛的反应产物的甲醛表观浓度（以革样的干重计）溶液浓度 直接测定 (ppm) 蒸汽萃取(ppm) 2% 303 441 1% 1075 432 3112 280 15367 125从表中可以看出，随着溶液浓度的改变，采用蒸汽萃取法得到的甲醛表观浓度变化不大，这表明在此条件下（饱和水蒸汽）放置较长时间（3h），PLX和甲醛的反应产物也是相当稳定的。相反地，随着溶液浓度的减小，采用水萃取法得到的甲醛表观浓度不断增加。当初始浓度相对较高（2%）时，这两种方法所得到的结果相差不大；当初始浓度相对较低时（），采用水萃取法得到的甲醛表观浓度明显高于（大约50倍）蒸汽萃取法的结果。我们采用下面的方法来研究误差来源。在通常情况下，PLX和甲醛的反应产物是很稳定的，但不可避免地还是有少量的游离甲醛释放出来，如方程式1所示。反应产物分解产生游离甲醛，所以测定介质中的水以一定的速率吸收甲醛，当达到平衡后，使得反应向左进行，因此可以说这种反应产物是稳定的。而在蒸汽萃取法中没有这种现象产生，不管初始浓度高低，对此反应没有影响。对于水萃取法来说（等价物），情况更加复杂。同时将PLX与甲醛的反应产物和乙酰丙酮加入水中，反应产物分解出的游离甲醛与乙酰丙酮发生反应，如方程式2所示。由于另一种反应活性分子的存在，使得分解反应的平衡向右移动。PLX-form « PLX + Formaldehyde (1)PLX-form + Ac-Ac « PLX + Form +Ac-Ac« PLX + AC-Ac-form (2)从方程式可以看出，与乙酰丙酮反应的甲醛的量与乙酰丙酮和PLX产物的比例有关。在测定过程中，乙酰丙酮的浓度是固定的，因此所测得的甲醛表观浓度与测定过程中用的PLX-甲醛的浓度是成反比的，下面的图表可证明此论证。从下图可看出两者并不是呈线性关系，这也表明反应并不是简单的一级反应。本实验没有涉及到具体的反应机理研究，但值得注意的是当PLX-甲醛的浓度较低时，测得的甲醛表观浓度增加很快。3 讨论众所周知，在测定皮革中的甲醛含量时，采用不同萃取方法，得到的实验结果也有所不同。萃取率的实验结果也表明蒸汽萃取法的效率较高，而水萃取法的效率较低，这主要是由以下两个原因造成的。首先，水萃取法需将样品研磨成细小的颗粒，在研磨的过程中可能会造成游离甲醛的损失，从而使甲醛的表观浓度偏低；其次是因为皮革能够有效地吸收甲醛，所以在这个平衡反应中，不可能完全将甲醛萃取出来。因此，从理论上分析，在萃取游离甲醛或可逆键合甲醛时，水萃取法的效率比蒸汽萃取法低。蒸汽萃取法只能将甲醛等具有较高蒸汽压的小分子物质萃取出，而水萃取法可将任何溶于水的物质萃取出。在标准水萃取实验中，不仅能够将甲醛萃取出，像不稳定的合成鞣剂、甲醛与甲醛捕获剂的反应产物等物质也会被萃取出。因此，反应试剂、乙酰丙酮或DNPH不仅与甲醛反应，也能从一些低聚物中（合成鞣剂）夺取甲醛分子。很明显后者不是甲醛，而是一种在正常条件下，甚至更强烈的条件下都稳定的物质，所以在这种条件下测得的甲醛含量不是真实值，没有实际应用价值。在实际应用中，皮革中甲醛的释放通常也与水蒸汽有关。对鞋面革来说，鞋内温暖潮湿的环境就可能导致甲醛的释放，尽管这种作用并不是饱和水蒸汽（条件较温和），而是一个开放的体系，但在理论上看它与蒸汽萃取法的条件极为相似。表带的情况也是如此。而在服装革、装饰用革及其他种类的革中，甲醛的释放与气相萃取法的条件极为相似。另一方面，蒸汽萃取法的作用较强烈，尤其是温度较高或处理时间较长时，饱和水蒸汽易使相对稳定的分子发生分解，所以我们需要根据成品的应用目的来确定合适的条件。 本实验中采用的是乙酰丙酮显色法，也有人希望采用DNPH/HPLC法来改善这种情况，但是结果表明DNPH/HPLC法只能减少颜色或其它相似因素造成的实验误差。DNPH与甲醛的反应活性很高，也能够从甲醛化合物中夺取甲醛（如方程式2所示），与乙酰丙酮一样造成误差。所以，采用HPLC法也不能将反应产物分离出来。4 结论当皮革中的甲醛含量在100ppm左右时，水萃取法和蒸汽萃取法都是有效的。而浓度较高时，蒸汽萃取法的效率无变化，而水萃取法的效率有所下降，这可能与样品的制备过程有关。气体萃取法只能萃取游离的甲醛，具有潜在的应用前景。水萃取法不仅能萃取出游离甲醛和可逆键合甲醛，而且还能萃取出水溶性的合成鞣剂、树脂或其它甲醛化合物（与其它物质反应生成的一种稳定物质，在一定条件下又能发生分解，即为这种条件下的甲醛化合物）。模拟分子实验已经表明在甲醛检测方法中使用的甲醛检测试剂能够使稳定的甲醛化合物发生分解，从而导致测得的甲醛表观浓度较高，这也可以用来解释分别采用两种不同萃取方法处理相同的皮革试样，而所得实验结果却存在如此大差异的原因。此外，为了给法律法规的制订者和检测专家提供更多的参考依据，我们还有很多具体的工作需要完成。注释本文章中没有列出正式的参考文献，但是下面的信息应该对有关人士有所帮助，同时也将一些标准列于下面。由于本文章只是讨论了一些测定方法，所以没有过多的注意这些测定方法在当前的有效性。皮革甲醛含量的限定标准和贸易要求：·请参考日本法律112；·有关鞋类、SG商标和Oko Tex的欧盟生态标志·个别公司的要求（大众、丰田和耐克等）甲醛的致癌性：·法国里昂国际癌症组织的甲醛IARC专论。一些典型的测定方法：·国内标准/国际标准：BS6806, JIS1041, ISO/TS17226:2003, ISO14184；·协会：IUC19, AATCC-112, JAMA 2005年2月14号发布的新闻稿；·贸易组织：大众汽车公司的PV3925，丰田公司的TSM0508G-a，TEGEWA拟定的测定方法。

用甲醛检测盒检测一下就好了，甲醛的释放是个缓慢的过程，所以要要尽可能的多开窗通风， 车里有皮革坐垫鞋垫还有皮沙发等皮质用品可以用些皮革除甲醛护理液能很快分解掉甲醛，没有二次污染。最好在车里各个角落放一些玛雅蓝除甲醛材料，是利用其纳米级的孔隙来吸附有害气体。

甲醛是一种无色、有强烈刺激臭味的气体,极易溶于水,属于有毒化学品。甲醛在工业中应用广泛,却不容易处理,甲醛透出的气味对人体易产生危害,轻者可刺激眼睛、皮肤和黏膜,重者引起呼吸道发炎和皮肤炎,但导致得过敏症的可能性较小;对于致癌的可能性在进一步研究中,目前尚未得出肯定的结论。无论如何,在欧共体甲醛被列为一类3等致癌物质,即可能使人类致癌的物质,这样分类将促使人们建立起对皮革中甲醛限量的标准。甲醛作为重要的化工材料应用于皮革制作工艺中,因此,皮革制品中可能或多或少的残留有甲醛,这些甲醛一旦释放出来并达到一定量时,就会对人体造成危害,因为甲醛对生物细胞的原生质来说是一种毒性物质,它可与生物体内的蛋白质结合,改变蛋白质结构并将其凝固,这已引起各国政府的广泛注意,一些发达国家对皮革制品中的甲醛含量进行了限制。近年来,在人们崇尚生态皮革制品的潮流下,甲醛含量问题引起了较多国家的重视。在皮革生产中,制革者力求避免使用甲醛或尽可能控制甲醛含量,我国相当数量的皮革制品,在甲醛含量指标上能达到国外指标要求。同时也应当看到,还有部分生产企业没有重视这一问题,产品中的甲醛含量依然较高。皮革产品的制造商和消费者已注意到皮革中甲醛残余单体的含量问题。首先是汽车制造商提出了对皮革中甲醛的安全限量要求,同样的问题也很快被制鞋和服装制造者提到了议事日程。最近也提出对家具革中甲醛的限量要求。甲醛及其产品主要用于皮革的鞣制、复鞣和涂饰,虽然在涂饰中甲醛的用量越来越少,但甲醛在皮革加工中起着重要的作用,因此,对产品中甲醛的含量,应采取更加严格的限制,将是皮革工业和制造者面临的新挑战。甲醛是大气中以低浓度普遍存在的组分,其浓度在建筑区上空的含量远高于海面上的含量。大气中的甲醛浓度含量是:海上 陆地 建筑区 自然界产品中的甲醛含量:苹果 10～20mg/kg西红柿 6～7mg/kg血液 2～3mg/kg汽车和飞机行业是甲醛最大的产生源,其次是光氧化作用和电站及焚化炉。甲醛也是自然界新陈代谢的产物,如某些水果中就包含一定数量的甲醛,因此人类血液里很自然的含有～3mg/kg甲醛。烟草的烟雾中,甲醛浓度为57～115mg/kg,在密闭的空间中,烟草的烟雾是甲醛的主要来源,这就是为什么在测定时,处理样品要避免诸如烟草的烟雾污染,必须在无菌条件下处理的重要原因。由于甲醛的多功能性,使其在许多工业分枝中得到应用。目前由于技术原因,甲醛尚不能从合成鞣剂和助剂中完全清除。甲醛是一种特别有效的交联剂,其作用是其它醛类不能替代的,消费者也很难接受由于替代甲醛鞣剂而引起价格上升的皮革产品。1 测定甲醛的方法皮革中的甲醛和应用于皮革制造工艺的甲醛或其化合物,有着不同的结构。很多不同结构的甲醛化合物存在于皮革中,并以不同的方式释放甲醛。测定皮革中的甲醛没有固定的标准方法,可根据不同的理论和皮革的不同用途,采用多种测定甲醛的方法。因此,对于不同的皮革有不同的检测方法和限量要求,同品种的皮革如汽车业用皮革,也可以采取不同的检测方法,这就是为什么对不同的检测方法和不同品种皮革中,甲醛的测定结果很难加以比较的原因。对于皮革化工材料,同样也没有标准方法来测定甲醛的含量。到现在为止,还不能对皮化材料中的甲醛及皮革中的甲醛含量的测定结果做精确的对比。目前流行的甲醛分析方法有萃取法(DIN53315)、VDA方法(静态扩散法)和日本的氮气萃取法(LGR法)[1]。应用最广的测定皮革中甲醛含量的方法是德国标准DIN53315。此方法是用水从皮革中萃取出甲醛。该法可用于化工材料中的甲醛检测,但必须仔细调整仪器和保持精确的试验条件。VDA方法广泛应用于汽车业,但这种静态扩散方法并不适用于皮化材料。日本提出了用氮气从皮革中萃取甲醛的方法,并可应用于皮化材料。为了解释对皮革中甲醛含量的分析结果,需要考虑甲醛与皮革之间不同种类的结合方式[2],主要有游离的甲醛分子、可逆的键合甲醛分子和不可逆键合的甲醛分子。例如,游离甲醛不属于皮革或皮革中的任何其它物质,游离甲醛是用氮气萃取测定而不再接触水分,对存在的水不会发生水解。由VDA法测定的甲醛也主要是由游离甲醛组成,但还包括部分可逆键合甲醛。萃取法(DIN53315)主要测定的是可逆键合甲醛,当用水萃取时,甲醛水解引起已键合的甲醛释放出来。水萃取法测定的是可逆键合甲醛和游离甲醛的总和,结果通常是不能同VDA法或氮气萃取法得到的结果相一致。总的甲醛含量—包括同皮革不可逆键合甲醛在内—可通过硫酸的处理来分析,在此处不再论述。一般来讲,对同一皮革样品,不同方法测得的甲醛含量顺序为:萃取法>静态扩散法>氮气萃取法(1)萃取法(DIN53315)萃取法是测定皮革中甲醛含量应用最为广泛的方法,主要用于鞋面革和服装革,也部分用于汽车工业。在该方法中,首先要粉碎皮革样品,然后在40℃时用水处理60min,萃取出甲醛。甲醛含量可通过与乙酰丙酮显色后,用分光光度计测定或通过与二硝基苯肼显色用高效液相色谱(HPLC)检测,虽然这种方法要求的仪器简单,但有许多的误差来源。例如皮革粉碎大小的不同,将使检测得出不同的结果。在温度和萃取时间不准确的条件下,也很难得出精确的结果。HPLC法主要用于染色革。甲醛同乙酰丙酮的显色反应是非选择性的,其它醛也发生同样反应,因为所有的醛类在410nm范围内都有最大吸收,但吸收强度有很大不同。通过甲醛、戊二醛和乙二醛在相同浓度下的吸收曲线的比较可知,甲醛曲线中有最大吸收值,而戊二醛和乙二醛在高浓度(490mg/kg)几乎没有任何吸收。其它助剂如木素磺酸盐、糖类和某些聚合物,也可给出假的结果,尽管这种可能性较小。(2)VDA法(静态扩散法)VDA方法广泛应用于汽车用皮革。该方法最初是为了测定皮革中游离的甲醛分子含量。在该方法中,标准皮革样品在密闭含水的容器内于60℃悬挂3h。可以试想“皮革相”、气体相和液相达到平衡,液相中的甲醛用分光光度计进行测量。皮革暴露在水蒸气中3h,该方法测定的不仅是游离甲醛,同样也不能保证在这样的温度和时间内各相能达到平衡状态。(3)LGR法(氮气萃取法)LGR法可用于所有的皮革和化工材料。将皮革放入一个U形管内用油浴加热到90℃。一定条件下游离甲醛被氮气流萃取30min,收集到含二硝基苯肼的萃取柱内,用HPLC法分析,在此方法中没有发生水解反应,保证了游离甲醛的测定。对皮化材料中甲醛的测定结果不能用于对皮革中甲醛含量的预测,特别是用其它方法测定时更是如此。2 不同检测方法结果的比较及甲醛限量从实验室对标准皮革样品的测定结果(见表1)可以看出,不同方法或不同条件下测得的结果相差很大。如何解释甲醛含量的差别呢?LGR给出了最低的数值,原因在于该方法仅仅测定了游离的甲醛分子。VDA法中存在的水蒸气,使得结合的甲醛发生水解而引起甲醛含量的测定值增大。DIN53315萃取法测得的甲醛数值最高的原因,在于大量的可逆键合甲醛溶进水中。甲醛含量的测定结果,也主要取决于反应的条件和温度以及萃取的时间长短。由此可见对条件的精确要求是甲醛含量检测结果能否进行比较的重要原因。世界各地对皮革中甲醛含量限制的要求为,日本法律112:对纺织品、合成材料的要求为13mg/kg,汽车工业为<10mg/kg(VAD或DIN法)。德国规定:制鞋工业为<150mg/kg(DIN法),家具革为 <150mg/kg,纺织品标准为<75mg/kg。汽车制造商一般要求皮革通过VAD法测得的甲醛挥发量不超过10mg/kg,DIN法另有要求。在日本,LGR法广泛被汽车工业采用,但处理方法仍在进一步研究中。鞋制造商一般要求产品使用DIN法测得的甲醛含量小于150mg/kg,但童鞋要求甲醛含量小于50mg/kg,运动鞋要求的甲醛含量已由原来的小于150mg/kg修改为2002年的小于70mg/kg,欧洲的鞋制造商甚至要求供应商提供,具有更低甲醛含量的产品。3 在皮革制造工艺中甲醛的来源从理论上讲,甲醛可应用于皮革制造的各个阶段,但皮革中大多数甲醛产生于鞣制和复鞣中。如果甲醛单独作为预鞣剂或固定剂,皮革中甲醛的含量将有明显的增加。植鞣剂是甲醛含量很低的鞣剂,一般来讲,使用植物鞣剂不会对革中的甲醛含量有显著的影响。应用于涂饰后固定用的甲醛,是皮革中甲醛的直接来源。甲醛与其它醛或聚合物混合,常造成皮革中有很高的甲醛含量,例如得到广泛应用的口恶唑烷衍生物、双氰胺聚合物、蜜胺聚合物等,均会造成皮革中甲醛含量明显增加,故应尽量避免使用。聚合物、有机助剂和无机助剂不会对皮革中的甲醛含量产生任何影响;杀菌剂可能含有甲醛,这也是在蓝湿皮中检出甲醛的原因。由酚类合成而来的鞣剂是甲醛的另一来源,但它对皮革中甲醛含量的影响较小。植物鞣剂可能含极少量的甲醛,但用这类产品可有效清除皮革中的部分甲醛,从而使皮革中总的甲醛含量降低。树脂鞣剂和固定剂对皮革中甲醛含量的影响较大,主要原因是存在于树脂鞣剂和固定剂中的C-N羟甲基和C-N亚甲基进行裂解的缘故。在萘和砜鞣剂中,只要聚合完全,甲醛形成的C-C亚甲基化合物是非常耐水解的。树脂鞣剂和固定剂的问题,在于它们是从甲醛和氮化合物中制造来的,反应中形成弱的C-N键,发生在水中的亲核反应导致这些键的裂解,特别是应用萃取法时,很容易分解出甲醛。皮革在标准条件下用4%的复鞣剂,按照DIN53315标准测得的甲醛含量的结果表明:测定的甲醛主要来自于单独或混合使用的甲醛。聚合物鞣剂和戊二醛不会产生任何甲醛问题,但合成鞣剂的情形依赖于其化学组成,即合成时的聚合率。只要合成方法正确,聚合度高,萘和砜鞣剂的特性完全可与植物鞣剂相媲美。甲醛形成稳定的C-C亚甲基化合物,在分析条件下决无分解的可能。合成于氮化合物的树脂鞣剂形成弱的N-C键,是极易分解的。甲醛,特别是没有完全反应的甲醛或没有完全交联的甲醛,很容易游离出来,这就是测得甲醛含量较高的原因,固定剂也存在着相同的问题.4 从皮革中清除甲醛在各个不同生产阶段,可采取清除甲醛或降低甲醛含量的措施。这些步骤为1)调整机械操作如水洗操作、干燥操作。(2)在鞣制时加入甲醛清除剂如植物鞣剂、有机甲醛清除剂、无机甲醛清除剂和防水剂。(3)改变释放甲醛的产品,特别是树脂鞣剂和游离甲醛的固定剂机械操作,例如强烈的水洗、高的干燥温度、增加转鼓容量或者增加旋转速度等,均可减少皮革中的甲醛含量。加入甲醛清除剂是更为有效的方法,植物鞣剂是有效的甲醛清除剂,但其清除效果仍然不足。如有必要可以利用那些能同甲醛起独特反应的物质,如BASF公司的产品—有机甲醛清除剂,在实验室获得的结果是:4%的树脂鞣剂应用到中和后的蓝湿皮时,使用甲醛清除剂可使甲醛含量低于1%～2%(甲醛含量由VDA法测定,以正常皮革重计算),可以说对于VDA或LGR分析方法来说,该物质对于降低皮革中的甲醛十分有效。无机甲醛清除剂对于萃取分析法来说是十分有效的,例如4%树脂鞣剂应用于中和后的蓝湿皮中,应用这种混合无机盐～1%的效果十分明显。所有的甲醛清除剂给鞣革者提供了生产低甲醛含量皮革的方法,从而达到标准要求。在DIN53315萃取方法测定皮革中甲醛时,如果皮革使用了防水剂,将对皮革中甲醛的测定结果产生影响,测定结果变小。主要原因在于防水剂阻止了皮革中能与甲醛竞争的亲核能力,并同其反应的外部水分透入皮革,从而阻止了水分替代皮革中可逆的键合甲醛,所以防水革中甲醛的含量是很低的,但是这种方法毕竟需要高质量的防水剂,而这种防水剂通常是十分昂贵的。5 控制皮革中甲醛含量的一般原则(1)提前知道甲醛测试方法;(2)筛选出适当的化工材料和配方;(3)了解供应商提供的化工材料性能;(4)使用在实践中证明有效的甲醛清除剂;(5)不使用任何可疑的产品;(6)在操作工艺后期,不使用甲醛含量高的产品

甲醛及其产品主要用于皮革的鞣制、复鞣和涂饰。虽然在涂饰中甲醛的用量越来越少,但甲醛在皮革加工中仍起着重要的作用。

三聚甲醛纯度研究论文

CAS:4439-02-5 纯度：98% 上游原料是二甲基亚砜-->氰化钠-->邻苯二酚-->二氯乙烷-->1,2-亚甲二氧基苯-->三聚甲醛

最简单的办法是加水稀释

甲醛有一个先天问题，就是纯度不足，通常只是百分之三十几的水溶液，否则浓度太高，就容易自聚。所以，基本上都通过甲缩醛提浓，而用三聚甲醛防止不希望的自聚。

我做的一个试验用到多聚甲醛，加的盐酸使其解聚。如果想得到单纯甲醛水溶液，我觉得应该加入硫酸解聚，然后蒸馏。不能加盐酸，易挥发。

皮革研究论文

1 绪论近年来，对皮革中甲醛的限量要求越来越普遍，尤其是给品牌商供应原料的制革厂都意识到了这一点。这些限量要求主要来自以下几个方面：政府制定的法律法规；欧盟生态标志或其它相似的生态规划；个别公司对甲醛的限量要求。由于这些限定要求出自不同的机构，过去几年已出台了不同类型的限定标准，所以对制革厂来说形式越来越严峻，同时也导致多种甲醛测定方法的应运而生。 由于甲醛对人体具有潜在的致癌性，所以生产低游离甲醛皮革刻不容缓，由此也推动了低浓度甲醛测定方法的发展。皮革工业（包括制革厂、化料供应厂和皮件生产厂）已经适应了这种限定要求，生产出的皮革已经达到权威机构和客户的要求。作为皮革行业可信赖的皮化供应商科莱恩，在开发低游离甲醛复鞣材料方面，一直走在行业的最前端。在此过程中我们也尝试了多种甲醛测定方法，在此希望与更多人分享经验，达到以下的目的：与同行业研究者交流经验；帮助制革者或其他生产商选择适当的测定方法；帮助法律法规的制定者指定合适的测定方法；甲醛是工业中产量最大的化学品之一，通常市售的甲醛是浓度为35-50%（质量分数）的溶液。然而为了保护环境，对化工厂里的高浓度甲醛需小心处理。本论文只针对化学品、皮革和皮革制品中痕量甲醛的测定方法进行了探讨。甲醛测定本身并不难操作，但在测定过程中还存在以下难题：甲醛的萃取分离；在无甲醛化合物干扰的条件下测定萃取液中的甲醛含量。我们可根据萃取方式将甲醛测定方法分为以下四类：（1）完全萃取法：将产品进行彻底粉碎，以收集生产过程中所加入的所有甲醛。较典型的是BS6806第一部分中所述的方法。（2）水萃取法：将样品浸泡在含有表面活性剂或不含表面活性剂的水中，使水溶性物质（包括甲醛）从底物中萃取出来。此法已被广泛用于测定鞋面革、皮件和皮玩具中的甲醛含量，但也存在一些问题，主要是萃取出的物质含有大量的甲醛化合物，影响测定结果。在测定合成鞣剂中的甲醛含量时，几乎100%的合成鞣剂都被溶解，在测定过程中这些甲醛化合物可能会分解产生甲醛，所以采用此法所得到的实验结果是“游离甲醛和水解甲醛的总量”。这种测定方法的特征决定了测定结果可能会随着测定条件的改变而改变。采用这种方法的有日本法规112，JIS1041, BS6806第二部分, IUC19, ISO/TS17226:2003。采用此种萃取方法时，值得注意的一点是所得到的萃取液可以用以下两种方法来测定：比色法：在缓冲条件下（pH为7左右）乙酰丙酮能与甲醛反应生成一种黄色物质，然后用紫外-可见分光光度计测定吸光度。高效液相色谱法（HPLC）：2，4—二硝基苯肼（DNPH）可与醛类（包括甲醛）和酮类物质反应生成络合物，同样采用紫外-可见光分光光度计来测定。经HPLC分离，可定量测定醛类和酮类物质的含量。这类反应可在含磷酸或盐酸的有机介质（溶剂）中进行，而且反应条件不同，测得的甲醛表观浓度也不同。（3）饱和蒸汽萃取法：将样品悬挂于盛有蒸馏水的密封瓶中，升高温度，利用饱和水蒸汽将挥发性物质带入水中。在纺织业和汽车行业此法备受青睐。较典型的方法有JIS1041, AATCC-112, BS6806第三部分, ISO14184-2和个别企业标准（例如大众汽车公司）。蒸汽萃取法具有明显的优势，即只有挥发性物质能被萃取出来，而且将甲醛化合物和底物颜色的干扰降到了最低。但是测定条件较苛刻，而且在此条件下易使一些化学物质分解，从而导致实验的表观结果偏高。（4）气体萃取法：此法是某些领域中的一个发展趋势。为便于处理，将产品制成粉末状。对于国内的建筑业和汽车行业，在测定过程中不可能将皮革完全浸湿。通常采用氮气流或空气流在高温条件下萃取底物（皮革或化料）。较典型的包括用于皮革助剂中甲醛含量测定的TEGEWA法、最近被采纳的车内挥发物测定方法JAMA和某些企业常用的方法（例如丰田汽车公司）。测定方法的多样化不可避免地会使人引起混淆。在这些方法中，最关键的两点就是萃取法和检测法。不管采用哪种检测方法，我们都可以得到相当精确的、重现性良好的结果。近几年在检测方法上作了大量的研究工作，其中乙酰丙酮比色法和DNPH-HPLC法备受青睐，而对萃取方法的研究却相当有限，因此对萃取方法的研究也就显得尤为重要。本文以实际产品和模拟化合物为底物，对比了几种萃取方法的应用效果。由于所有的实验结果都是从我们日常工作中选出的，所以结果并不系统。下面是三种测定方法的实验过程概述：水萃取法：将研磨后的革样浸泡在含有表面活性剂的水中，于40°C下保持1h，过滤后采用乙酰丙酮法测定滤液中的甲醛含量。蒸汽萃取法：将试样悬挂于盛有水的密封瓶中，在一定温度下保持一定的时间，然后采用乙酰丙酮比色法测定液体中的甲醛含量。气体萃取法：在高温下用氮气流萃取试样，并将萃取出的甲醛收集到含DNPH的萃取柱内，最后用高效液相分离、紫外检测法分析。 2 实验 商品革样为了检验水萃取法和蒸汽萃取法的适用性，本实验选择了七种革样（甲醛含量较低、中等和较高的革样各一块，四块甲醛含量特别高的革样）进行对比研究。这些革样只是经过简单的中和、复鞣和加脂处理，没有进行染色。在以前的实验中我们注意到水萃取法和蒸汽萃取法的测定结果之间存在差异，所以本实验中我们选择了更多的高甲醛浓度的试样进行对比研究。采用不同萃取方法（在两种条件下的蒸汽萃取法）所得到的甲醛含量如下表所示，每个实验重复两次，取两次测定结果的平均值。从表中可以看出，在饱和蒸汽下长时间萃取将会使合成鞣剂分解出甲醛，从而使得测定结果偏高。本实验主要探讨了在两种最常用的萃取条件下所得到的实验结果：即40°C水中浸提1h和60°C的饱和水蒸汽中悬浮3h。在低甲醛含量或中等甲醛含量的条件下，这两种萃取方法得到的实验结果较一致。但当甲醛含量较高时，两种萃取方法得到的结果却截然不同。从表中可以得知，采用蒸汽法萃取时，四号样的测定结果偏高，而采用水萃取法时3、6和7号样的测定结果偏高，因此我们可以得出结论：采用水萃取法会使测定结果偏高。表1 不同萃取方法得到的皮革甲醛含量（ppm，以标准革样的质量计）革样 溶有表面活性剂的水萃取法，40°C 1h 蒸汽萃取法60°C 3h 蒸汽萃取法49°C 20h 1 2 37 36 131 3 90 61 174 4 204 265 660 5 6 143 71 409 7 .2 萃取率水萃取法实验结果偏高的原因可能是因为其萃取率比蒸汽萃取法高，为了验证这种可能性，我们安排了如下实验。首先用不含甲醛的化料处理坯革，然后分别采用这两种萃取方法测定蓝湿革和坯革的甲醛含量，实验结果证实甲醛含量均低于5ppm。试样中加入的甲醛量是已知的，然后分别采用两种萃取方法对其进行处理，测定甲醛含量并计算萃取率，结果如下表所示。表2 甲醛萃取率（坯革）编号 加入的甲醛量mg 萃取出的甲醛量（水萃取法）/mg 萃取率(%) 萃取出的甲醛量（蒸汽法）/mg 萃取率(%) 1 117 117 2 96 106 3 60 87 4 60 90 平均值83 100上述实验结果清楚地表明，在萃取革样中的游离甲醛和可逆键合甲醛方面，蒸汽萃取法的效率较高，水萃取法的效率较低可能是与样品的制备过程有关。采用蒸汽萃取法不需要对革样进行特殊的处理，但对于水萃取法，则需要对其进行研磨等处理，在研磨的过程中可能会造成游离甲醛或可逆键合甲醛的挥发，造成损失。 水解类脲醛树脂众所周知，在较低pH值下，脲醛树脂易发生分解，因此选择此类树脂（工业品）作为几种标准测定方法的对比试样。表3 脲醛树脂样品中的甲醛含量（ppm，以试样的质量计）测定方法 甲醛含量 水萃取法 35000 蒸汽萃取法 12000 气体萃取法 450从表中可以清楚地看出，水萃取法和水蒸汽萃取法的测定结果明显高于气体萃取法，这是因为产品在水中发生分解的原因。 化学研究为了探讨两种测定方法（水萃取法和水蒸汽萃取法）的不同，我们做了进一步的研究。首先对比了两种萃取方法对模拟分子的作用，在研究减少合成鞣剂中的甲醛含量过程中，我们也研究出大量能与甲醛反应的活性分子（又叫“甲醛捕获剂”）。在本实验中我们首选的甲醛捕获剂是含有三个或三个以上活泼氢原子的小分子化合物，但是我们希望下面的实验能够适用于任何种类的甲醛捕获剂。出于商业原因考虑，以下我们将这种小分子物质简称为PLX。此外，甲醛捕获剂的反应活性不同，它的用量也不同，但在理论上分析，实验结果不会受到影响。模拟分子的合成：首先将5mol PLX、1mol甲醛和10mol水混合，然后在40°C下反应4h。反应结束后，将得到的悬浮液在室温下至少放置48h，然后过滤得滤液，干燥后得到浅黄色结晶物质，即为PLX和甲醛的反应产物，也就是实验用的模拟分子。甲醛分析：将上述产物溶于水中，分别配制成浓度为2%，1% ， 和的溶液，然后采用以下两种方法检测溶液中的甲醛含量。第一种方法是将浓度为的溶液过滤后，采用蒸汽萃取法萃取出滤纸上的甲醛；第二种方法使溶液直接和乙酰丙酮反应，然后计算甲醛含量。实验结果如下表所示，同时计算出了甲醛的理论去除率。表4 PLX和甲醛的反应产物的甲醛表观浓度（以革样的干重计）溶液浓度 直接测定 (ppm) 蒸汽萃取(ppm) 2% 303 441 1% 1075 432 3112 280 15367 125从表中可以看出，随着溶液浓度的改变，采用蒸汽萃取法得到的甲醛表观浓度变化不大，这表明在此条件下（饱和水蒸汽）放置较长时间（3h），PLX和甲醛的反应产物也是相当稳定的。相反地，随着溶液浓度的减小，采用水萃取法得到的甲醛表观浓度不断增加。当初始浓度相对较高（2%）时，这两种方法所得到的结果相差不大；当初始浓度相对较低时（），采用水萃取法得到的甲醛表观浓度明显高于（大约50倍）蒸汽萃取法的结果。我们采用下面的方法来研究误差来源。在通常情况下，PLX和甲醛的反应产物是很稳定的，但不可避免地还是有少量的游离甲醛释放出来，如方程式1所示。反应产物分解产生游离甲醛，所以测定介质中的水以一定的速率吸收甲醛，当达到平衡后，使得反应向左进行，因此可以说这种反应产物是稳定的。而在蒸汽萃取法中没有这种现象产生，不管初始浓度高低，对此反应没有影响。对于水萃取法来说（等价物），情况更加复杂。同时将PLX与甲醛的反应产物和乙酰丙酮加入水中，反应产物分解出的游离甲醛与乙酰丙酮发生反应，如方程式2所示。由于另一种反应活性分子的存在，使得分解反应的平衡向右移动。PLX-form « PLX + Formaldehyde (1)PLX-form + Ac-Ac « PLX + Form +Ac-Ac« PLX + AC-Ac-form (2)从方程式可以看出，与乙酰丙酮反应的甲醛的量与乙酰丙酮和PLX产物的比例有关。在测定过程中，乙酰丙酮的浓度是固定的，因此所测得的甲醛表观浓度与测定过程中用的PLX-甲醛的浓度是成反比的，下面的图表可证明此论证。从下图可看出两者并不是呈线性关系，这也表明反应并不是简单的一级反应。本实验没有涉及到具体的反应机理研究，但值得注意的是当PLX-甲醛的浓度较低时，测得的甲醛表观浓度增加很快。3 讨论众所周知，在测定皮革中的甲醛含量时，采用不同萃取方法，得到的实验结果也有所不同。萃取率的实验结果也表明蒸汽萃取法的效率较高，而水萃取法的效率较低，这主要是由以下两个原因造成的。首先，水萃取法需将样品研磨成细小的颗粒，在研磨的过程中可能会造成游离甲醛的损失，从而使甲醛的表观浓度偏低；其次是因为皮革能够有效地吸收甲醛，所以在这个平衡反应中，不可能完全将甲醛萃取出来。因此，从理论上分析，在萃取游离甲醛或可逆键合甲醛时，水萃取法的效率比蒸汽萃取法低。蒸汽萃取法只能将甲醛等具有较高蒸汽压的小分子物质萃取出，而水萃取法可将任何溶于水的物质萃取出。在标准水萃取实验中，不仅能够将甲醛萃取出，像不稳定的合成鞣剂、甲醛与甲醛捕获剂的反应产物等物质也会被萃取出。因此，反应试剂、乙酰丙酮或DNPH不仅与甲醛反应，也能从一些低聚物中（合成鞣剂）夺取甲醛分子。很明显后者不是甲醛，而是一种在正常条件下，甚至更强烈的条件下都稳定的物质，所以在这种条件下测得的甲醛含量不是真实值，没有实际应用价值。在实际应用中，皮革中甲醛的释放通常也与水蒸汽有关。对鞋面革来说，鞋内温暖潮湿的环境就可能导致甲醛的释放，尽管这种作用并不是饱和水蒸汽（条件较温和），而是一个开放的体系，但在理论上看它与蒸汽萃取法的条件极为相似。表带的情况也是如此。而在服装革、装饰用革及其他种类的革中，甲醛的释放与气相萃取法的条件极为相似。另一方面，蒸汽萃取法的作用较强烈，尤其是温度较高或处理时间较长时，饱和水蒸汽易使相对稳定的分子发生分解，所以我们需要根据成品的应用目的来确定合适的条件。 本实验中采用的是乙酰丙酮显色法，也有人希望采用DNPH/HPLC法来改善这种情况，但是结果表明DNPH/HPLC法只能减少颜色或其它相似因素造成的实验误差。DNPH与甲醛的反应活性很高，也能够从甲醛化合物中夺取甲醛（如方程式2所示），与乙酰丙酮一样造成误差。所以，采用HPLC法也不能将反应产物分离出来。4 结论当皮革中的甲醛含量在100ppm左右时，水萃取法和蒸汽萃取法都是有效的。而浓度较高时，蒸汽萃取法的效率无变化，而水萃取法的效率有所下降，这可能与样品的制备过程有关。气体萃取法只能萃取游离的甲醛，具有潜在的应用前景。水萃取法不仅能萃取出游离甲醛和可逆键合甲醛，而且还能萃取出水溶性的合成鞣剂、树脂或其它甲醛化合物（与其它物质反应生成的一种稳定物质，在一定条件下又能发生分解，即为这种条件下的甲醛化合物）。模拟分子实验已经表明在甲醛检测方法中使用的甲醛检测试剂能够使稳定的甲醛化合物发生分解，从而导致测得的甲醛表观浓度较高，这也可以用来解释分别采用两种不同萃取方法处理相同的皮革试样，而所得实验结果却存在如此大差异的原因。此外，为了给法律法规的制订者和检测专家提供更多的参考依据，我们还有很多具体的工作需要完成。注释本文章中没有列出正式的参考文献，但是下面的信息应该对有关人士有所帮助，同时也将一些标准列于下面。由于本文章只是讨论了一些测定方法，所以没有过多的注意这些测定方法在当前的有效性。皮革甲醛含量的限定标准和贸易要求：·请参考日本法律112；·有关鞋类、SG商标和Oko Tex的欧盟生态标志·个别公司的要求（大众、丰田和耐克等）甲醛的致癌性：·法国里昂国际癌症组织的甲醛IARC专论。一些典型的测定方法：·国内标准/国际标准：BS6806, JIS1041, ISO/TS17226:2003, ISO14184；·协会：IUC19, AATCC-112, JAMA 2005年2月14号发布的新闻稿；·贸易组织：大众汽车公司的PV3925，丰田公司的TSM0508G-a，TEGEWA拟定的测定方法。

皮革中六价铬含量的影响因素探析论文

前言

六价铬具有致癌性和致突变性，它的毒性是三价铬的100多倍，多产生于印染、皮革加工、有机合成等行业［1］。在生产过程中，如何防止六价铬的产生是当今亟待解决的一个重要问题。在制革领域，因铬鞣革具有收缩温度高、耐水洗能力强、耐贮存、柔软、丰满、弹性和延伸性好等优点，铬盐鞣革在皮革加工中占有绝对的主导地位。虽鞣革使用的是三价铬盐，但是成品革中却能检测出六价铬，有的六价铬含量甚至高达100mg/kg。鉴于六价铬的毒性，世界各国对皮革中的六价铬含量做了严格规定:一般要求残留在成革中的六价铬含量低于5mg/kg，欧盟则要求低于3mg/kg，皮革手套的限量为2mg/kg［2］。随着人们对生态环境和健康要求的不断提高，为消费者提供合格的皮革及其制品是皮革行业的必然选择。

据文献报道，皮革含有六价铬的主要原因有［3－5］:(1)使用了含六价铬或六价铬含量超标的化工材料;(2)坯革在湿态染整过程中浴液pH偏高;(3)使用的部分加脂剂或复鞣剂有助于六价铬的形成;(4)皮革受强热和光照等作用或储运过程中因环境温度、湿度等作用等，这些因素都有可能使皮革中六价铬含量超标，特别是后2种情况。面对日益严峻的形势，制革工作者多试图用植物鞣剂和抗氧化剂解决皮革六价铬含量超标的问题［6－10］。

本文就常用的复鞣剂及CR63抗氧化剂对皮革中六价铬含量的影响做了进一步考察，希望对皮革加工中六价铬含量的控制有一定的参考和指导作用。

1试验部分

主要材料和仪器

主要试验材料

二苯碳酰二肼，上海试剂三厂，丙酮、磷酸、磷酸氢二钾，成都长联化工试剂有限公司;冰乙酸、重铬酸钾，成都科龙化工试剂厂，以上均为分析纯;TergotanRACpdr复鞣剂、Synco-tanMRL复鞣剂，Clariant化料公司;SILVATEAMLEDORESINFF复鞣剂，广州市施华化工技术有限公司;荆树皮栲胶，阿根廷;栲胶BA，广西百色林化总厂;DESOTANCL复鞣剂，德赛尔化工实业有限公司;BA加脂剂，德国司马化学公司;JM加脂剂，四川达威科技股份有限公司;FATMATEWHI加脂剂，福建巴特斯化工实业有限公司，均为工业品，皮革系工艺实验室提供。

主要仪器

试验转鼓，上海华泰机床电器厂;DHG－9053A型电热恒温鼓风干燥箱，上海精宏实验设备有限公司;HZS－H水浴振荡器，哈尔滨东联电子技术开发;BS110S电子天平，北京赛多利斯天平有限公司;UV－9100紫外可见分光光度计，北京瑞利分析仪器公司。

试验方法

复鞣加脂基本工艺

原料:铬鞣山羊蓝湿革，厚度～(单层)。(1)水洗回软:水200%，温度25℃，转15min。(2)中和:水150%，温度32～35℃甲酸钠1%，小苏打～，60min(要求:pH值～)水洗:水250%～300%，32～35℃，闷洗10min。(3)复鞣:水150%，温度32～35℃复鞣剂适量，转60min;排液水洗。(4)加脂:水150%，温度50～55℃加脂剂10%，转60min;甲酸1%～，20min×2(要求:pH值～)(5)抗氧化剂处理:在加脂液中进行，CR63抗氧化剂，转60min甲酸～，30min(要求:pH值～)水洗出鼓，静置过夜，干燥备用。

复鞣及干燥

将山羊蓝湿革沿背脊线对称分为8块，取其中7块称重，编号。1号坯革中和后直接用FATMATEWHI加脂剂加脂;2～7号坯革中和后分别用不同的复鞣剂复鞣，其后用FATMATEWHI加脂剂加脂。所得的每一份革样一分为二，分别经室温48h和60℃6h干至全透。所用复鞣剂的性能见表1。

抗氧化剂处理皮革

将山羊蓝湿革沿背脊线对称分为6块，分别称重，编号。1～3号中和后用氨基树脂复鞣剂(TergotanRACpdr)复鞣，1号和2号分别用FAT-MATEWHI加脂剂和BA加脂剂加脂，3号用FATMATEWHI加脂后再用抗氧化剂CR63处理;4～6号中和后先用SILVATEAMLEDORESINFF复鞣剂复鞣，4号和5号分别使用FAT-MATEWHI加脂剂和BA加脂剂加脂，6号用FATMATEWHI加脂后再用抗氧化剂CR63处理。所得革样经60℃6h干燥后，检测坯革中六价铬的含量。

六价铬含量的测定

按国际通用的IUC－18方法，用pH=±的磷酸盐缓冲溶液持续振荡3h，萃取革样中的六价铬，过滤，滤液中的六价铬在酸性条件下和二苯碳酰二肼发生显色反应，用分光光度法测定，标准曲线法定量。

2结果与讨论

复鞣剂种类对皮革中六价铬含量的影响

铬鞣坯革经不同的.复鞣剂复鞣，在相同的加脂、干燥条件下，其中六价铬的含量如表2所示。在室温自然干燥条件下，所用复鞣剂对坯革中六价铬的形成都具有一定的抑制作用，尤其是含有酚羟基的复鞣剂其作用更强。如经聚氨酯DESOTANCL和改性栲胶BA复鞣后，革样中的六价铬含量都降低了40%以上。因为这些复鞣剂能与革内的Cr3+形成较稳定的结构，使Cr3+难以被氧化成Cr6+。表2结果还显示，复鞣剂抑制革内Cr6+形成的能力与其分子组成和结构密切相关，尤其是在较高温度下。像氨基树脂、马来酸酐这类复鞣剂在室温下对Cr6+形成有一定的抑制作用，但在60℃以上的干燥条件下，几乎不具有任何抑制作用。而聚氨酯复鞣剂DESOTANCL、酚醛树脂SyncotanMRL、荆树皮栲胶和改性栲胶BA仍然具有较好的抑制作用，尤其改性栲胶BA的抑制效果最好。

栲胶对皮革六价铬含量的影响

蓝湿革用荆树皮栲胶和改性栲胶BA复鞣后，用JM加脂剂加脂，所得革样经60℃6h或80℃10h干燥后，坯革中六价铬的含量如图1所示。与空白样相比(只用JM加脂剂处理的革样)，使用栲胶复鞣剂能抑制革中六价铬的形成，既或是在80℃高温下干燥，栲胶仍有非常好的抑制效果。使用荆树皮栲胶复鞣，革中六价铬的含量降低了，使用改性栲胶BA复鞣降低了。这是因为栲胶中存在多酚羟基，革中的酚羟基可以通过捕获氧化物自由基，抑制不饱和双键的氧化作用，从而阻止脂类自由基的链式反应，抑制过氧化物自由基的进一步形成，防止了成革中六价铬的形成，与俞从正等人的研究结果一致［8］。使用改性栲胶BA复鞣的革，其六价铬含量比使用荆树皮栲胶复鞣革的更低。这可能是由于栲胶BA经过改性，分子更小，渗透性能及与铬的结合性能更好。尽管栲胶对皮革中六价铬的形成有很好的抑制作用，但由于栲胶的颜色较深、分子较大，在生产实践中，其应用受到成革风格和颜色等限制。

抗氧化剂对皮革中六价铬形成的预防作用

考虑到栲胶运用的局限性，作者就生产实践中应用较多的氨基树脂(TergotanRACpdr)和SILVATEAMLEDORESINFF复鞣剂，与抗氧化剂或与分子中不含不饱和双键的加脂剂搭配使用，探索抑制皮革中六价铬形成的另一途径。如图2所示，经Terg-otanRACpdr和SILVATEAMLE-DORESINFF复鞣的革样，经WHI加脂剂及CR63抗氧化剂处理后，革样中六价铬含量明显降低，其含量几乎都在3mg/kg以下，表明CR63抗氧化剂对皮革中六价铬的产生具有较好的抑制作用。

作者曾考察了加脂剂对皮革中六价铬含量的影响。结果发现:BA加脂剂不但有良好的加脂效果，而且对坯革中六价铬的形成也有很好的抑制作用。如图2所见，经TergotanRACpdr和SILVATEAMLEDORESINFF复鞣的革样，经BA加脂剂加脂后，革样中六价铬含量显著降低，其六价铬含量也都在3mg/kg以下，表明BA加脂剂对皮革中六价铬的形成亦有良好的抑制效果。

试验结果表明:虽然使用TergotanRAC、LEDORESINFF和WHI进行复鞣、加脂，有利于成革中六价铬的形成，使其六价铬的含量仍高于规定标准，如若配合使用CR63抗氧化剂或使用BA加脂剂进行加脂，便可使成革六价铬含量降低到规定指标。当然，从2组数据可见，CR63有较好的抑制皮革中六价铬生成的作用，但其抑制作用因使用不同的复鞣剂而异。如果不使用抗氧化剂，选择合适的加脂剂，也能有效地控制皮革中六价铬的含量。

3结论

(1)栲胶和CR63抗氧化剂对皮革中六价铬的产生具有较好的抑制作用。

(2)CR63抗氧化剂在不同的复鞣加脂条件下，对皮革中六价铬产生的抑制效果不同，使用时应综合考虑所用的复鞣剂和加脂剂类型。

(3)在不使用植物鞣剂和抗氧化剂的情况下，注意复鞣剂和加脂剂的搭配，也能较好地控制皮革中六价铬的产生。

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皮革出口逆境图新 2003-7-23 11:25 [关键词]皮革 出口 中华商务网中国皮革工业协会有关负责人日前接受记者采访时表示，下半年我国皮革业和鞋业面临的竞争将会异常激烈，对外贸易所受到的冲击将主要来自欧美国家对我国设置的环境保护等方面的非关税壁垒，以及非典疫情的影响。为此，专家提醒我国的皮革企业，在积极克服非典不利影响的同时，应积极备战，制定应对“绿色壁垒”的措施，扩大皮革产品的国际市场份额。 欧盟高筑“绿色壁垒”皮革出口路途坎坷近一时期，欧美国家不断加大对中国产品的打压力度，我国皮革制品中的服装、包、鞋类产品的出口也频频遭遇“绿色壁垒”的困扰。 据外电报道，欧盟委员会近日发出通知，准备推出一体化生产政策以落实减少产品对环境造成污染的“绿色产品”战略。一体化生产政策的核心是产品从生产到使用直至报废的整个生命周期都置于环保部门的指导和监控之下，以利于不断地改善环境。此项工作预计在10月底结束。 根据这项一体化生产政策，产品从设计、生产、销售到报废的各个环节都需要有环保部门的认证。这对于从第三国进口产品可能是一个新的门槛，将在极大程度上影响我国皮革出口贸易发展。 据业界人士介绍，2002年9月11日，欧盟委员会发出第61号令，禁止使用在还原条件下分解会产生22种致癌芳香胺的偶氮染料，并规定今年9月11日之后，在欧盟15个成员国市场上销售的欧盟自产或从第3国进口的有关产品中，偶氮染料含量不得超过限量。并将于2004年6月30日起，在欧盟的纺织品、服装和皮革制品市场上禁止使用和销售含铬的偶氮染料。我国作为皮革制品出口大国，此禁令对我国皮革产品在欧盟市场上的竞争力势必产生一定的不良影响。 由于国际上的绿色消费潮流已经开始影响我国皮革制品的出口，目前我国制鞋、皮革企业使用偶氮染料比过去已经减少了很多，但仍有一定数量的该类产品涌入欧美市场。面对欧盟的“绿色壁垒”，对皮革制品实施生态检测认证已成为国际市场准入的前提条件。有关专家呼吁，我国应尽快建立起与国际接轨的生产与检测体系，为企业拓展国际市场，创出知名品牌保驾护航。事实上，中国皮革工业协会已于去年就推行了推荐性标志————真皮标志生态皮革。 据了解，目前我国已有浙江卡森实业股份有限公司等13家拥有这一标志企业的产品获国际权威检测机构BLC（英国皮革技术中心）认证，他们的环保产品将于今年9月首度亮相在上海举办的中国国际皮革展。 但业界人士仍不免担忧，比起庞大的出口数额，这13家企业产品出口欧盟的份额微乎其微，有人预计，到9月份可能还会有一部分企业产品达不到欧盟禁令的要求，并将暂时无法进入欧盟市场。为此，业界专家提醒企业，须尽早做好准备。 非典疫情影响滞后外销市场有待复元作为皮革生产和贸易大国，我国在原料皮资源，产品产量，进出口贸易等方面均名列世界前茅。我国皮革工业年出口金额达150亿美元，是重要的出口创汇型行业。今年1月至5月，我国皮革工业主要商品出口金额为亿美元，比去年同期增长％，其中，皮革及原料皮出口达到亿美元，比去年同期增长％，皮革服装出口亿美元，比上年同期增长％。 由于非典对我国皮革行业的影响已经开始逐渐显现，有关方面预计，今年下半年，这种负面影响将表现得更加突出。近期中国皮革工业协会对部分皮革行业骨干企业进行了调查，结果显示，与去年同期相比，受访企业内外贸市场都有不同程度的萎缩，其中，内贸销售总额下降约50％，外贸出口总额也下浮％。 调查分析显示，受影响最大的是鞋面革的生产厂家，由于受非典的影响，国内制鞋厂家滞销严重，同时国外订单也在减少，山羊皮鞋面革及牛皮鞋面革的外销及内销都比去年同期有较大幅度的下降。95％的受访企业表示出口业务受到不同程度的影响，其中约有10％的制鞋企业外贸业务基本停滞，还有9％的企业出口金额与去年同期持平，只有5％的企业表示业务有小幅增长。内销市场方面，企业同样受到了多方面的影响。 记者在采访中了解到，尽管非典疫情给我国皮革行业带来了较严重的冲击，绝大多数企业还是采取了积极应对的措施，如组织员工继续多种技术培训等，努力使疫情造成的影响降到最低限度。行业管理部门也向积极向政府提出发展建议，其中包括建议加快出口退税速度或实行出口专项补贴，做好交通运输的疏导工作，保证企业物流系统的畅通等，同时建议政府加强协调同周边国家特别是同俄罗斯的关系，尽早恢复航路。特别可喜的是，我国政府近期连续出台了一系列对皮革行业的利好政策。6月10日财政部和国家税务总局联合发出通知，取消了对猪牛羊等原料皮征收的农业特产税；此外，国家也加快了对出口产品的退税速度。这些对我国皮革行业克服非典影响，加快发展，扩大出口都将带来积极影响。 由于非典疫情对皮革业的影响，主要体现在暂时性终端销售的萎缩和物流运输的受阻，因此，在非典疫情被控制住之后，大部分受伤的企业已开始恢复元气。从5月份以来市场销售情况预计，随着百货业迅速复苏和全国交通恢复畅通，鞋类、皮革类的内销会比外销恢复速度更快。 关于外贸何时能恢复元气，有关专家表示，最早也要到7月下旬才可看到端倪。 目前，大部分皮革企业已恢复正常生产和贸易往来，正在为后非典时期即将出现的新商机积极备战。有乐观分析认为，随着国内市场鞋类和其他皮革制品销量已出现反弹，下半年的市场前景依然看好。 未来国际需求趋稳扩大出口仍有潜力分析未来国际皮革市场需求走势，中国皮革工业协会秘书长苏超英认为，回顾今年上半年的国际皮革市场情况，皮革和原料皮价格疲软的趋势没有得到扭转，7月份，皮革和原料皮价格仍将处于较低水平。预计未来几个月，全球对皮革制品的市场需求也将维持稳定，11月后或夏季假期结束后，消费需求将有可能开始回升。 美洲特别是美国市场将继续成为影响全球经济的最主要因素，预计美国消费需求将在今年下半年开始恢复。而欧洲的消费需求前景仍不看好，西欧地区的制革生产不景气现象将持续，并将继续向东欧等地区转移。5月份以来美元的持续疲软，给欧洲原皮价格造成进一步压力，并影响到制革厂的经营，只有进口量极大的全球性大公司和国际知名的鞋类品牌企业未受影响。由于这些企业的零售价格一直维持在较为合理的范围之内，因此其赢利水平保持稳定或有所上升。东欧消费市场仍然看好，许多消费品诸如纺织品、鞋和皮革服装市场销量持续增加，该地区拥有2亿5千万人口，是一个不容忽视的重要市场。 有关专家认为，尽管目前我国面临着诸多的贸易保护主义限制，特别是欧美国家已对我国皮革产品高筑“绿色壁垒”，但只要皮革企业积极迎接挑战，苦练内功，创出品牌，我国的皮革制品扩大出口仍有潜力。 国务院发展研究中心市场经济研究所副所长陈淮博士认为，21世纪中国皮革业面临多重挑战，第一来自外部竞争者，外来竞争的最大威胁是技术手段；第二是来自高新技术的挑战；第三是来自可持续发展的挑战，作为污染最大的产业，进入21世纪以后，皮革业不在保护环境方面有大的改进，其国际市场前景肯定会趋于黯淡。他主张皮革业的可持续发展要突出三点：一是利用人工饲养可再生的动物资源，二是加工过程采用环保工艺，三是废弃产品能很快自然降解。环保产品是国际潮流，如果我国出口的皮革及其制品能够突出环保，肯定会收到意想不到的市场效果。 中国皮革工业协会副理事长张淑华强调，要扩大皮革制品的国际市场份额，必须加强皮革企业的品牌意识，她认为，要解决目前我国皮革行业存在的“品牌差、质量差、出口产品价格差”三大问题，首先应该找到与国际品牌的差距。如当前国内鞋业品牌普遍缺乏全球化、国际化经营的视野，对世界鞋业市场、国际品牌、国际贸易运作方式知之甚少。 在开发设计上，欧洲制鞋企业十分善于吸收出口国服饰文化的精华，而我国制鞋企业对西方鞋文化多缺乏全面、精深的了解，这不仅极大地束缚了中国鞋走向国际市场的步伐，有些企业还不得不沦为国际品牌的加工厂。她提出，力争用10年至15年时间在国际上创出3个到5个知名品牌，让中国皮革产品走向世界。 相关链接经过10多年的发展，我国已经成为世界上重要的皮革生产大国。有资料显示：我国年产猪皮8000万张，羊皮4000多万张，牛皮2000多万张，分别占世界总产量的14％、18％和50％以上。此外，皮鞋年产量约24亿双，占世界总产量的40％，居世界首位；鞋类消费量占世界总消费量的22％，是全球最重要的皮鞋生产和消费国之一。 目前，我国皮革行业主要产品年出口总值已达150亿美元左右，但是，无论从品质还是从价值上看，我国离皮革生产强国还存在较大差距。 国外一些名牌皮装单件价值能达到上千甚至上万美元，而我国皮衣出口价格平均每件只有40美元。皮鞋出口价格平均每双只有6美元至8美元，几乎是国际皮革市场上最便宜的。 中国皮革工业协会于1998年就提出了“二次创业”的理念，力争用10年至15年时间在国际上创出3个到5个名牌，让中国皮革产品走向世界。08年前10月皮革出口大幅下降 08年前10月，中国共出口皮革万吨，价值亿美元，同比分别下降和，国家宏观调控引导国内延长加工产业链。 海关总署12月3日消息，为了遏制皮革出口过快增长，国家先自2006年9月起取消或降低部分皮革产品出口退税，并将皮革列入加工贸易禁止出口目录，又于2007年7月1日起，全面取消了所有皮革产品的出口退税。系列调控政策实施以来，中国皮革出口明显下降。据海关统计，08年前10个月，中国共出口皮革万吨，价值亿美元，较07年同期（下同）分别下降和。主要呈现以下特点： 一、出口规模逐季回落，10月单月出口量低于第3季度月均水平。自2007年7月1日全面取消出口退税以来，中国皮革出口呈明显的逐季回落态势。其中，08年前3个季度的月均出口量依次为4,521吨、2,589万吨和1,726万吨，分别下降、和，降幅逐季扩大。至10月份出口1719吨，比07年同期和第3季度月均出口量分别下降73%和，单月出口量已连续第5个月低于2,000吨。 二、占主导地位的一般贸易由增转降，加工贸易所占比重大幅回落。08年前10个月，中国以一般贸易方式出口皮革万吨，由07年同期的增长逆转为下降，占同期中国皮革出口总量的，超过加工贸易占据主导地位。同时，随着禁止生皮和皮革加工贸易政策累加效应的释放，中国以加工贸易方式出口皮革1万吨，骤降85%，降幅扩大个百分点，占同期中国皮革出口总量的35%，比重大幅回落个百分点。 三、对最大出口市场香港降幅明显。香港一直是内地最大的皮革出口市场。08年前10个月，内地对香港出口皮革万吨，下降，降幅列各主要出口市场之首，占同期皮革出口总量的比重由07年同期的下滑至。此外，中国对欧盟出口万吨，下降；对韩国出口万吨，下降53%；降幅分别扩大扩大个百分点和个百分点。 四、外商投资企业出口降幅显著，私营企业数目出现缩减。08年前10个月，中国外商投资企业出口皮革万吨，下降，占同期中国皮革出口总量的。同时，由于抗风险能力较差，中国有皮革出口实绩的私营企业数目由07年同期的357家减少至295家，下降，合计出口量为万吨，下降，占同期中国皮革出口总量的26%。 五、产品出口平均价格大幅上涨，出口产品结构有所优化。08年前10个月，中国皮革出口平均价格大幅上涨，出口价格指数达到（07年同期等于100）。同时，出口产品结构明显改善，其中，出口成品革万吨，下降，占同期中国出口总量的，比重提升个百分点；出口半成品革万吨，下降。 海关统计数据显示，宏观调控政策取得初步成效：一是国内皮革加工产业链正逐步向下游延伸。08年前10个月，中国以深加工结转方式转出皮革万吨，由07年同期的下降逆转为快速增长，其中，第3季度深加工结转月均转出量万吨，比08年上半年和07年全年月均分别增长和。二是深加工产品比重上升。在皮革总体出口数量下降的同时，产品出口平均价格明显上涨，出口产品结构进一步优化，成品革比重明显上升。 （信息来源：世华财讯）

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毕业论文的撰写及答辩考核是取得高等教育自学考试本科毕业文凭的重要环节之一，也是衡量自考毕业生是否达到全日制普通高校相同层次相同专业的学力水平的重要依据之一。但是，由于许多应考者缺少系统的课堂授课和平时训练，往往对毕业论文的独立写作感到压力很大，心中无数，难以下笔。因此，对本科专业自考生这一特定群体，就毕业论文的撰写进行必要指导，具有重要的意义。本文试就如何撰写毕业论文作简要论述，供参考。毕业论文是高等教育自学考试本科专业应考者完成本科阶段学业的最后一个环节，它是应考者的总结性独立作业，目的在于总结学习专业的成果，培养综合运用所学知识解决实际问题的能力。从文体而言，它也是对某一专业领域的现实问题或理论问题进行科学研究探索的具有一定意义的论说文。完成毕业论文的撰写可以分两个步骤，即选择课题和研究课题。首先是选择课题。选题是论文撰写成败的关键。因为，选题是毕业论文撰写的第一步，它实际上就是确定“写什么”的问题，亦即确定科学研究的方向。如果“写什么”不明确，“怎么写”就无从谈起。教育部自学考试办公室有关对毕业论文选题的途径和要求是“为鼓励理论与工作实践结合，应考者可结合本单位或本人从事的工作提出论文题目，报主考学校审查同意后确立。也可由主考学校公布论文题目，由应考者选择。毕业论文的总体要求应与普通全日制高等学校相一致，做到通过论文写作和答辩考核，检验应考者综合运用专业知识的能力”。但不管考生是自己任意选择课题，还是在主考院校公布的指定课题中选择课题，都要坚持选择有科学价值和现实意义的、切实可行的课题。选好课题是毕业论文成功的一半。第一、要坚持选择有科学价值和现实意义的课题。科学研究的目的是为了更好地认识世界、改造世界，以推动社会的不断进步和发展。因此，毕业论文的选题，必须紧密结合社会主义物质文明和精神文明建设的需要，以促进科学事业发展和解决现实存在问题作为出发点和落脚点。选题要符合科学研究的正确方向，要具有新颖性，有创新、有理论价值和现实的指导意义或推动作用，一项毫无意义的研究，即使花很大的精力，表达再完善，也将没有丝毫价值。具体地说，考生可从以下三个方面来选题。首先，要从现实的弊端中选题，学习了专业知识，不能仅停留在书本上和理论上，还要下一番功夫，理论联系实际，用已掌握的专业知识，去寻找和解决工作实践中急待解决的问题。其次，要从寻找科学研究的空白处和边缘领域中选题，科学研究还有许多没有被开垦的处女地，还有许多缺陷和空白，这些都需要填补。应考者应有独特的眼光和超前的意识去思索，去发现，去研究。最后，要从寻找前人研究的不足处和错误处选题，在前人已提出来的研究课题中，许多虽已有初步的研究成果，但随着社会的不断发展，还有待于丰富、完整和发展，这种补充性或纠正性的研究课题，也是有科学价值和现实指导意义的。第二、要根据自己的能力选择切实可行的课题。毕业论文的写作是一种创造性劳动，不但要有考生个人的见解和主张，同时还需要具备一定的客观条件。由于考生个人的主观、客观条件都是各不相同的，因此在选题时，还应结合自己的特长、兴趣及所具备的客观条件来选题，论文写作《如何撰写毕业论文实例》()。具体地说，考生可从以下三个方面来综合考虑。首先，要有充足的资料来源。“巧妇难为无米之炊”，在缺少资料的情况下，是很难写出高质量的论文的。选择一个具有丰富资料来源的课题，对课题深入研究与开展很有帮助。其次，要有浓厚的研究兴趣，选择自己感兴趣的课题，可以激发自己研究的热情，调动自己的主动性和积极性，能够以专心、细心、恒心和耐心的积极心态去完成。最后，要能结合发挥自己的业务专长，每个考生无论能力水平高低，工作岗位如何，都有自己的业务专长，选择那些能结合自己工作、发挥自己业务专长的课题，对顺利完成课题的研究大有益处。选好课题后，接下来的工作就是研究课题，研究课题一般程序是：搜集资料、研究资料，明确论点和选定材料，最后是执笔撰写、修改定稿。第一、研究课题的基础工作———搜集资料。考生可以从查阅图书馆、资料室的资料，做实地调查研究、实验与观察等三个方面来搜集资料。搜集资料越具体、细致越好，最好把想要搜集资料的文献目录、详细计划都列出来。首先，查阅资料时要熟悉、掌握图书分类法，要善于利用书目、索引，要熟练地使用其他工具书，如年鉴、文摘、表册、数字等。其次，做实地调查研究，调查研究能获得最真实可靠、最丰富的第一手资料，调查研究时要做到目的明确、对象明确、内容明确。调查的方法有：普遍调查、重点调查、典型调查、抽样调查。调查的方式有：开会、访问、问卷。最后，关于实验与观察。实验与观察是搜集科学资料数据、获得感性知识的基本途径，是形成、产生、发展和检验科学理论的实践基础，本方法在理工科、医类等专业研究中较为常用，运用本方法时要认真全面记录。第二、研究课题的重点工作———研究资料。考生要对所搜集到手的资料进行全面浏览，并对不同资料采用不同的阅读方法，如阅读、选读、研读。通读即对全文进行阅读，选读即对有用部分、有用内容进行阅读，研读即对与研究课题有关的内容进行全面、认真、细致、深入、反复的阅读。在研读过程中要积极思考。要以书或论文中的论点、论据、论证方法与研究方法来触发自己的思考，要眼、手、脑并用，发挥想象力，进行新的创造。在研究资料时，还要做好资料的记录。第三、研究课题的核心工作―――明确论点和选定材料。在研究资料的基础上，考生提出自己的观点和见解，根据选题，确立基本论点和分论点。提出自己的观点要突出新创见，创新是灵魂，不能只是重复前人或人云亦云。同时，还要防止贪大求全的倾向，生怕不完整，大段地复述已有的知识，那就体现不出自己研究的特色和成果了。根据已确立的基本论点和分论点选定材料，这些材料是自己在对所搜集的资料加以研究的基础上形成的。组织材料要注意掌握科学的思维方法，注意前后材料的逻辑关系和主次关系。第四、研究课题的关键工作―――执笔撰写。考生下笔时要对以下两个方面加以注意：拟定提纲和基本格式。拟定提纲包括题目、基本论点、内容纲要。内容纲要包括大项目即大段段旨、中项目即段旨、小项目即段中材料或小段段旨。拟定提纲有助于安排好全文的逻辑结构，构建论文的基本框架。基本格式：一般毕业论文由标题、摘要、正文、参考文献等4方面内容构成。标题要求直接、具体、醒目、简明扼要。摘要即摘出论文中的要点放在论文的正文之前，以方便读者阅读，所以要简洁、概括。正文是毕业论文的核心内容，包括绪论、本论、结论三大部分。绪论部分主要说明研究这一课题的理由、意义，要写得简洁。要明确、具体地提出所论述课题，有时要写些历史回顾和现状分析，本人将有哪些补充、纠正或发展，还要简单介绍论证方法。本论部分是论文的主体，即表达作者的研究成果，主要阐述自己的观点及其论据。这部分要以充分有力的材料阐述观点，要准确把握文章内容的层次、大小段落间的内在联系。篇幅较长的论文常用推论式（即由此论点到彼论点逐层展开、步步深入的写法）和分论式（即把从属于基本论点的几个分论点并列起来，一个个分别加以论述）两者结合的方法。结论部分是论文的归结收束部分，要写论证的结果，做到首尾一贯，同时要写对课题研究的展望，提及进一步探讨的问题或可能解决的途径等。参考文献即撰写论文过程中研读的一些文章或资料，要选择主要的列在文后。第五、研究课题的保障工作―――修改定稿。通过这一环节，可以看出写作意图是否表达清楚，基本论点和分论点是否准确、明确，材料用得是否恰当、有说服力，材料的安排与论证是否有逻辑效果，大小段落的结构是否完整、衔接自然，句子词语是否正确妥当，文章是否合乎规范。总之，撰写毕业论文是一种复杂的思维活动，对于缺乏写作经验的自考生来说，确有一定的难度。因此，考生要“学习学习再学习，实践实践再实践”，虚心向指导教师求教。

写好化学论文的必要条件1、深刻的论据论证，严密的科学性：科学研究的任务是揭示事物发展的客观规律，探求客观真理，成为人们改造世界的指南，学术论文的科学性在于：①主论上要求作者不带有个人好恶的偏见，不得主观臆造，必须切实地从客观实际出发，从中引出符合实际的结论。②论据上要求作者下较大力气，经过周密的观察，准确的实验与深入的调查研究，尽可能多地占有资料，以最充分、确实的有力论据作为主论的依据。③沦证上要求作者经过周密思考具有严谨而富有逻辑效果地论证，做到论证充分，令人信服。正确的论点，严密的论据，有说服力的论证使学术论文具有严密的科学性。化学论文切忌弄虚作假，有人写论文说自己已做了20多项实验，事实上他所描述的实验都是别的参考书上摘引过来的。这本身就缺乏写论文的正确的科学态度。化学论文不得发生科学上的差错，一篇写Nq以）3与K仁水解后溶液碱性的差异的文章，却误将山作Ki代入公式计算，因而写出错误的结论。永嘉上塘中学一位青年教师写的“电解食盐水时为什么用铁作阴极”的文章中，通过实验得出“当铁网的宽度大千石墨时，氢气在Fe上析出所需的时间就比石墨要少，所以增大铁网的表面积，可以降低过电位，并使气体更易逸出。另外铁网宜于吸附石棉绒成为隔膜层，铁网价格低廉，取材方便，又易于加工。所以选用铁网作电解食盐水的阴极／这篇文章虽短，但富于科学性与钻研精神，不啻为一篇好的论文。2、要有独立见解，富有创新性学术论文要有自己的独立见解，有创新性。科学研究是对新知识的探求。只能继承或人云亦云缺乏创新精神，这样没有给人以新的启迪，文章的价值自然就低了，人类社会的文明与历史就不会有所前进了！创新性是科学研究的生命，它能提出新的问题，解决新的问题，推动科学事业的发展。瑞安市一位化学老师写的“谈物理性质的教学”就是针对部分师生对物质的物理性质不够重视，他在教学中刻苦钻研，要求掌握物性的教学规律，提高物性的教学质量，多方面培养学生的学习物性的兴趣，尽量变机械记忆为意义记忆，提高物性知识的应用能力，提出自己的独立见解，在教学上具有推广的意义。此文获市化学教学论文评比一等奖。化学论文不要东拼西凑，更不应抄袭人家的文章，成为“手抄本”以免使人读了有似曾相识之感，如一篇论文写氧化还原反应的配平方法采用厂“十字交叉法”与“半反应”配平法，就缺乏新意。另一篇写“氨氧化催化的实验的改进”，采用纯氧代替空气加速氨的氧化，这个方法也没有什么新意。

研究性学习论文的格式和写法（一）题目 1、题目的内容 类型、定位、作用 2、写作要求 标题要准确 标题要新颖 题式可多样 标题要简洁 （二）署名 1、署名的方式 集体署名 个人署名 2、署名的规则 贡献大小：提出研究设想、承担研究工作、解决关键问题。 （三）内容提要关键词 1、内容摘要：中心内容、结构及主要论点和评述；要求重点突出，内容精练，观点明确、一般不用第一人称，以200---300字为宜。学术论文也不宜超过1000字，有关刊物要有中英文摘要。 2、关键词：必须是规范科学的名词术语，一般每篇文章有3~5个关键词（主题词）。属于支柱性概念。 （四）前言 1、内容：问题的由来；文献综述：课题的界定（概念术语的解释）及问题的陈述；课题研究的理论意义和实践意义。 2、写作要求：课题阐述要清楚准确，中心突出；客观公正、科学准确评价他人的研究成果；简明扼要介绍课题研究的动机和意义。 （五）正文 1、内容：它必须对研究的内容和方法进行全面的阐述和论证，对研究过程中所获取的资料进行全面系统的整理和分析，通过图表、统计结果及文献资料，或以纵向的发展过程，或横向类别分析提出论点、分析论据，进行论证。 研究报告又分：1、研究的对象和方法 2、研究的内容和假设 3、研究的步骤及过程 4、研究结果的分析与讨论：研究报告的重点部分。A. 结果的定性定量分析，B.研究结果的讨论 。 结果分析与讨论材料缺乏的原因 研究设计缺乏一种系统观，讨论问题思路狭隘 操作过程不够到位，操作措施不够落实，就产生不了深刻的感受和体验 文献资料检索不够，对他人的研究研究缺乏了解，对自己结果的讨论就缺乏客观性、支持的力度 反映结果的项目指标难以确定 测量的方法与手段较难选择 数据的处理与分析要求不断提高 结果分析与讨论对研究者理论素养和洞察力要求较高 对下一步的研究提不出发展的方向。 2、写作要求： 总体要求：科学性和创造性；公正性和准确性；学术性和通俗性。 具体要求有：1、掌握材料要充分。2、分析整理要科学。3、图表使用要恰当。4、观点材料要统一。5、语言使用要规范。正确区分学术概念和生活概念，口头语言和书面语言。6、引用论点要慎重。与已一致，佐证；他人观点中某些好思想，提练综合；带有片面性的真理，开拓思维、慎重判断；相反的权威观点，找准错误所在。（引古不引今，引洋不引中，引刊不引报，引专著不引文集）7、内部逻辑要严密。8、标题序号要规范。9、讨论部分要简练。 （六）结论 1、内容：整篇报告的概括和小结。成果概括（结论必须指出解决了哪些问题、还有哪些没有解决？）；今后研究的展望；对教育教学实践的建议等 2、要求：总结全文，深化主题，揭示规律，指明方向。 （七）注释和参考文献 1、内容：书籍、刊物、报纸、网络 2、要求：完整注明出处 （八）附录：问卷、量表、研究材料、统计数据、方案、计划等 研究性学习的学习内容可以参考学校的具体要求。这里提供一些新颖的研究性学习的课题，供参考。

甲醛生产安全研究现状论文

甲醛产能过剩将长期困扰产业发展发布时间：2010-11-24 09:56:072009年，我国甲醛生产与消费市场受经济衰退影响总体表现低迷。自2008年下半年开始，因大环境经济衰退造成甲醛生产厂家销售困难、价格下滑、被迫减产、停产的现象比较普遍，但是，由于国家在2009年上半年及时进行宏观调控和应对金融危机一揽子计划的刺激和拉动，使企业的外部环境有所好转。加上我国甲醛行业协会和各地区、各企业自身努力应对，致力于推动市场复苏和保持产销基本平衡。我国甲醛行业已经度过了最困难的危机期.开始了低起点和不平衡的回升。经过一年的观察，我国甲醛市场的总体低迷状况并没有继续蔓延和恶化，发展前景比预想的要好。根据行业协会调查，目前全国甲醛生产企业472家，总产能2314万如(占世界甲醛总产能的53%).共有629套甲醛装置，其中运行产能2212万t/a，停产万t/a，在建万t/a。产能最集中的地区仍是华北，约占全国产能的32%，华南、华中和华东也较为集中，约占总产能的45%。全国甲醛产能地区分布情况见表1。目前，我国甲醛行业的装置开工率仅为50%左右。产能极度过剩是今后相当长时间存在的突出问题。我国甲醛生产已经逐步规模化，单套甲醛装置规模在向大型化发展，5万t/a以上的装置占总套数的。我国甲醛产品逐步向高浓度、多规格方向发展，为下游产品的环保生产提供有利条件。我国甲醛行业的工艺、设备技术不断创新和改进，并得到逐步推广，已对甲醛生产技术的提升和甲醛行业的发展起到明显作用。我国甲醛生产节能减排、安全、环保越来越受到高度重视，这方面的应用方法和技术，正不断产生和推广应用。为应对金融危机带来的困难局面，中国甲醛行业协会大力倡导学习有些省份积极自救的先进经验，建立新型的甲醛区域经济圈模式，推动甲醛生产和消费市场朝着公平、公正、包容有序、互利共赢的方向发展。2009市场大势平稳009年我国甲醇与甲醛各月平均价格基本比较平稳，甲醛价格随甲醇价格波动，年底均有上扬。2009年我国甲醇与甲醛月平均价格与走势对比见图1。2009年我国甲醛生产装置平均开工率不到50%，甲醛价格随甲醇价格、板材市场波动，全年交易总体低迷。但个别地区产销两旺，有的月份开工率达到95%以上。根据抽样调查资料统计，我国地区甲醛市场要素统计分析见表2。1月，各地板材市场需求进一步低迷，各地区甲醛交易继续保持清淡局面。2月，春节过后，板材厂家陆续开工，甲醛市场也缓慢恢复。由于受到甲醇价格连续升高的影响，各地甲醛价格都有不同幅度的上涨。3月，主要下游市场板材需求依然较为低迷，国内甲醛企业销售受阻，整体开工率依然不高。从整体来看，市场需求依然看淡。原因是目前经济大环境仍然没见显着好转，例如，欧美等地住房需求疲软，国内家具、板材等出口量受到限制；国内房地产行业同样较为低迷。因此板材、家具等产品购买力下降，导致甲醛需求下降。其他甲醛下游品种，如多聚甲醛、乌洛托品等市场行情也处于萎缩状态，对甲醛市场同样缺乏支撑。所以，三月份在下游板材需求持续欠佳、甲醇价格涨势趋弱的背景下，甲醛市场仍维持疲弱态势。4月，上旬甲醇行情连续上涨，为了保证效益，许多甲醛企业也被动调涨甲醛出厂报价，平均涨幅在50～100元／t左右。但是。由于下游人造板需求依旧低迷，许多甲醛企业仍然滞销。一些厂家被迫停产或限产，减少库存压力。5月，受进口甲醇价格冲击和甲醛下游市场疲软影响，从四月中旬开始，甲醇价格持续下跌，华东、华南市场甲醇价格从4月中旬的2150~2300元／t跌至1800～1900元／t。原料甲醇价格的下跌，加之下游板材市场的低迷，势必造成甲醛市场继续走低，各地甲醛市场价格与本月初相比，平均下降了50~100元／t左右，甲醛企业整体开工率大部分只能保持在55%左右。6月，全国各地甲醛市场行情趋于平稳，大部分地区甲醛价格涨跌幅稳定在50元／t左右。由于甲醇价格的持续平稳，甲醛行情也随之平稳，有小幅下调。在甲醛需求方面，由于下游板材市场持续低迷，加之部分地区受近期雨季影响，多数甲醛企业销售下降，整体开工率与上月持平在55%左右。7月，进入甲醛市场的传统淡季，板材市场依旧低迷，与六月份相比较，全国甲醛市场整体以平稳为主，大部分甲醛企业销售不畅，平均开工率稳定在50%左右。七月初板厂因6月雨水多，木材收购困难且价格高，出现了部分板厂停产、限产，引起甲醛需求下降。到中下旬情况有所好转。8月，甲醛生产企业随着天气好转，木材原料供应有所增加，下游板厂的开工率逐步提升，甲醛需求相对有所好转。这也使得原料甲醇价格行情连续上涨，国内部分地区甲醛企业迫于成本压力相应调高甲醛售价，当地甲醛市场也持续走高。9月，随着国内外甲醇的连续推涨和传统的甲醛销售淡季即将过去，甲醛市场价格也被动跟涨。装置开工负荷相应增大，甲醇价格的理性回调，逐步提高了国内甲醇装置的开_丁率，西部和中部的甲醇通过水陆运输进入了华东地区，华东、华南两地区的甲醇价格差价逐步拉开，甲醛市场价格也随之在各地区进行调整，同时，甲醛装置在个别省份盲目集中投建，使得这些地区的甲醛市场处于非正常竞争，如广西地区、成都地区等，并造成对周边地区的影响，使刚刚有点复苏的甲醛市场受到沉重打击。10月。根据以往规律，金秋十月应为甲醛市场的传统旺季，但是由于受下游板材市场需求的影响，部分地区甲醛企业均反映，与九月相比较本月甲醛市场主要以平稳为主，甲醛价格和需求都没出现较大的波动。11月，各地甲醛市场行情基本以平稳为主，其中在十月下旬，华东及西南甲醛市场有少许上涨，东北甲醛市场一直持续小幅下跌。大部分甲醛企业销售情况一般，企业整体开工率也保持在50%以上。12月，受原料甲醇价格持续上涨的影响，从11月底至今，各地区甲醛价格也出现被动跟涨的局面，平均涨幅在150元／t左右。同时，大部分地区的甲醛市场较前期也略有好转。我国进口甲醛主要来自台湾省、日本、新加坡和韩国，出口甲醛主要到越南、蒙古和亚洲其他地区。加强区域合作促进产业健康发展我国甲醛产业多年来累积的问题有：产能过剩；一些地区无序竞争时有发生：产能集中度很低；自主创新技术发展缓慢，一些新技术的知识产权得不到扶持和有效保护等等。近两年，中国甲醛行业协会曾积极倡导各地区的甲醛企业开展区域合作，并且一些地区已经有一些区域合作的好经验。这是一个解决我国甲醛行业诸多问题的有效途径之一。甲醛产品区域性生产和消费特征非常突出，建立区域甲醛经济圈模式是甲醛行业应对挑战的重要措施。抓紧构建区域合作交流平台，推动地区市场机制建设，将使甲醛生产消费市场秩序朝着公平、公正、包容、有序的方向发展，使企业达到互利共盈的目的。通过区域合作，不仅能解决甲醛企业一些眼前的生产经营问题，而且可以启发我国各地区的甲醛企业发现一些新的可行的发展之路，通过深化区域合作模式的发展，最终促进企业并购重组，为解决甲醛产业多年来积累的若干问题创造良好发展的内外部条件。企业并购重组已有一百多年的历史，并已成为经济全球化的一个最明显的特点。从国外企业并购的发展历程来看，在经济持续高速增长和经济急剧转轨时期，都将发生大规模的企业并购，同时将产生一批企业巨人。我们今天熟悉的美国巨型跨国公司，如杜邦公司、通用电气、柯达公司等，都是借助当时并购浪潮，经过不断并购，对外扩张而形成的，其中不乏民营企业。从这个意义上讲，并购重组是企业发展的必由之路。我国有500家左右的甲醛生产厂家，有近2500万t／a的生产能力，已成为世界第一甲醛生产消费大国。我国甲醛行业已经在装备设计制造、装置建设、规模化生产以及相应的催化剂、电器和自动控制等诸多方面有相当的能力和规模，也积累了许多宝贵的经验。我国甲醛产业现有的基础已经具备通过并购重组优化生产要素和扩大发展的条件。如果我国甲醛行业能进一步推广区域合作，并通过区域合作摸索和发现进行并购重组的有效途径，那将是一个行业健康发展的大跃进。

前瞻网摘要：我国甲醇工业投资十分迅猛，因此，建立大型甲醇生产装置，降低生产成本，大力开发甲醇下游产品，使之向多元化、系列化、精细化方向发展，参与国际竞争是十分必要的。近年来，虽然甲醇行业产能过剩形势严峻，但国内甲醇装置投资热度依然不减。数据显示，2010年行业新增产能640万吨，2011年新增产能814万吨，2012年我国将有550万吨以上的新建甲醇装置投产。前瞻产业研究院甲醇行业研究小组认为，要消化过剩产能，应加快拓展甲醇汽油、甲醇制烯烃等新兴领域。自2002年以来，我国甲醇市场受下游需求强力拉动，甲醇生产厂家纷纷扩产和新建，使得甲醇产能急剧增加，产量连年大幅增长。2010年我国甲醇产能达到3757万吨，产量1575万吨，已成为世界第一大甲醇生产国。前瞻产业研究院发布的《中国甲醇行业市场调研与投资预测分析报告》显示，“十一五”期间，我国甲醇表观消费量持续快速增长，2010年达到了2093万吨，年均增长，高于甲醇产量增速个百分点。1997-2010年，全球甲醇需求年均增长率为，预计2012年至2015年这一增速将达到。预计2012年，甲醇需求量将达2646万吨。

住宅室内空气中甲醛的污染现状调查与分析论文

无论是在学校还是在社会中，大家都接触过论文吧，论文是进行各个学术领域研究和描述学术研究成果的一种说理文章。如何写一篇有思想、有文采的论文呢？下面是我精心整理的住宅室内空气中甲醛的污染现状调查与分析论文，仅供参考，大家一起来看看吧。

摘要： 根据对石家庄市100户居民住宅室内空气中甲醛含量的检测及分析，甲醛已经成为家庭装修后威胁人体健康最主要的有害成分，甲醛含量超标情况普遍且严重，随着装修竣工时间的延长，甲醛含量呈下降趋势，但效果并不明显。对受检的100户住宅中有无家具情况进行了统计分析，结果表明：家具是造成室内空气中甲醛含量超标的另一个重要因素，特别是板材家具，会明显加重甲醛的污染程度。

关键词： 室内环境；甲醛；污染

1 引言

随着当今社会的高速发展，生态环境与可持续发展已成为我们无法回避的现实问题，尤其是与我们工作生活息息相关的室内空气环境污染问题，更成为影响我们自身健康的重大威胁。建筑材料、装修材料的广泛使用使得室内空气中的有害物质种类和数量都明显增多，其中甲醛对人体健康的危害最为明显。

甲醛是一种挥发性有机化合物，无色，具有刺激性气味，易溶于水。甲醛主要来源于室内装修使用的胶合板、细木工板、中密度纤维板和刨花板、木芯板等人造板材，贴墙布、贴墙纸、化纤地毯、油漆、涂料以及一些有机材料。甲醛对眼睛、呼吸道、人体黏膜和皮肤产生明显的刺激作用；急性中毒可导致流泪、流涕、咳嗽等症状，引发多种呼吸道疾病；慢性吸入低浓度可导致持续头痛、无力、失眠等；长期接触低剂量可引起慢性呼吸道疾病、女性月经紊乱、妊娠综合症、新生儿体质降低、染色体异常，甚至诱发鼻咽癌；高浓度时会侵害人的神经系统、肝脏等。针对甲醛严重的危害性，于2010年9月对石家庄市100家居民住宅进行了摸底调查，严格按照国标方法进行采样检验，并对最终数据进行科学的'分析总结。

2 室内空气中甲醇检测方法

采样方法

在河北省会报名参加免费室内空气检测活动的500名业主中随机抽取，对抽中的100名业主的住宅选取一个代表性房间进行检测。采样工作严格按照《室内空气质量标准》(GB/T 18883-2002)执行，采样点的数量根据监测室内面积大小和现场情况确定，原则上小于50m2的房间应设(1~3)个点，在对角线上或梅花式均匀分布，并避开通风口，离墙壁距离大于，采样点高度原则上与人的呼吸带高度一致，在之间。采样前受检房间在充分通风后封闭门窗12h。

检测方法

采用国标中“酚试剂分光光度法”分析样本，方法原理是空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物，根据颜色深浅，比色定量。比色时采用10mL的具塞闭塞管和分光光度计，在630nm测定吸光度。

判定标准

检测依据《室内空气质量标准》(GB/T 18883-2002)中的甲醛≤为标准判定检测结果。

检测结果分析

检测结果总体分析

在此次检测的100户住宅中，甲醛含量范围为。超标数量为84户，不合格率为84%；超标一倍以上的23家，占总数的23%，占甲醛不合格家庭的27%；超标2倍以上的16家，占总数的16%，占甲醛不合格家庭的19%；最大超标52倍。

装修竣工时间对甲醛含量的影响

表1是对100户住宅的装修竣工时间与所测空气中甲醛含量及超标率的数据统计，由此可以直观的反映出空气中甲醛含量随装修竣工时间变化的趋势。从下表可明显看出，装修竣工后1个月内的室内空气中甲醛含量最为严重，在受检的26户住宅中仅有2户合格，超标率达到92%，最高超标倍数甚至达到倍；随着装修竣工时间的延长，室内空气中甲醛含量略有下降，装修竣工时间1~6个月的，超标率降为89%，最高超标倍数倍；装修竣工时间6~12个月的，超标率降为76%，最高超标倍数倍；装修竣工时间1年以上的，超标率降为67%，最高超标倍数倍。从这些数据可以看出，甲醛含量随着装修竣工时间的延长呈现下降趋势，但效果并不明显，装修竣工1年后仍有一半的家庭室内空气甲醛含量不合格，甲醛挥发相对于其他污染物来说是一个漫长的过程，人们在入住新居时一定要警惕室内空气中的甲醛成分及其含量高低，入住前必须进行一段时间的通风晾房，入住后也要保持大量通风换气。

表1 装修竣工时间与甲醛含量的情况统计

装修竣工

时间样本数/户含量范围/mg·m-3甲醛标准/mg·m-3超标数/户超标率/%

1个月内

1~6个月

6~12个月

1年以上

合计

家具对甲醛含量的影响

此次检测活动也对受检住宅是否进驻家具及家具类别进行了统计，具体情况详见表2。装修后没有购置新家具的住宅，室内空气中甲醛含量超标率为75%，最高超标倍数倍；购置实木家具的住宅室内空气中甲醛含量超标率为80%，最高超标倍数为倍；购置板材家具的住宅室内空气中甲醛含量超标率为93%，最高超标倍数为倍。由此可以看出，住宅内放置的家具越多，尤其是板材家具越多，室内空气中甲醛含量超标情况越严重，家具能明显加重室内空气甲醛污染。

表2 家具与甲醛含量的情况统计

装修竣工

时间样本数/户含量范围/mg·m-3甲醛标准/mg·m-3超标数/户超标率/%

无家具

实木家具

板材家具

合计

检测结论

(1)甲醛超标情况较严重。100户住宅中室内空气甲醛超标的84家，不合格率为84%；超标1倍以上的23家，占甲醛不合格家庭的27%；超标2倍以上的16家，占甲醛不合格家庭的19%。由此可见，住宅室内空气中甲醛超标情况普遍且严重。

(2)装修竣工时间对室内空气中甲醛含量的影响并不显着。随着装修竣工时间的延长甲醛含量略有下降，但下降趋势不明显。

(3)家具的购入是造成室内空气中甲醛含量超标的另一个重要因素。通过对住宅内有无家具的不同情况下室内空气中甲醛含量进行对比，会发现住宅内有家具的情况下甲醛含量大大高于无家具的情况，尤其是板材家具更会明显加重甲醛的污染程度。

3 甲醇污染预防措施

优化家装方案和施工工艺

在家庭装修中，应当尽可能的选择有资质的装饰公司，优化设计方案，注意空间承载量和材料使用量，对装修使用的各种材料严格把关，采用先进施工工艺，只有这样才能减少因施工带来的室内环境污染。

规范家具的选择和购买

选购家具时必须要求厂方提供的说明书，特别注意说明书里描述家具的主材和主材中有害物质含量，严格按照国家标准进行选择购买。

加强通风措施，提高净化能力

在装修竣工后必须进行一定时间的通风换气，保持空气流通，以降低室内空气污染，这是一种简便易行且最有效的改善室内空气质量的方法。除此之外，还可以在室内栽种绿色植物，放置活性炭、硅胶等吸附材料，以加强对室内空气中有害物质的清除。

参考文献：

冯瑞玉.室内环境污染现状分析与对策.河北企业，2009(8)：74~75.

苏 瑛，冯 垚，赵宏伟，等.重庆装修室内空气污染现状及控制.检验医学与临床，2010，7(8)：747~748.

国家质量技术监督局.GB/T ，公共场所空气中甲醛测定方法.北京：中国标准出版社，2000.

居宁生.高校新建宿舍舍内空气质量的现状与调查.现代科技，2009，8(7)：26~27.