中华少年杂志2020第11期

中华少年杂志2020第11期

关于举办第四届中学生数理化学科能力展示活动的通知[日期：2011-11-01] 来源：泰安教育网 作者： [字体：大 中 小] 各区县市教育局，高新区、泰山风景区社会事业局，局属有关学校： “中学生数理化学科能力展示活动”是一项在全国范围内开展的展现青少年学习能力的综合性活动，活动重在激发青少年对科学探究和创新能力的培养，突出科技意识和创新思维能力的考察，旨在为在创新实践和学科能力方面表现突出的学生提供展现才智的机会，同时也为各高校自主选拔优秀人才提供优质资源。 为了稳健开展此项活动，作为试点，我市组织部分学校参加了第三届展示活动，并组成代表队参加了全国的总决赛，取得了较好成绩，积累了许多经验。根据《关于举办第四届中学生数理化学科能力展示活动的通知》(中青少联发〔2011〕9号)要求，经研究，决定举办全市中学生数理化学科能力展示活动，并选拔成绩优异者继续参加第四届全国中学生数理化学科能力展示活动总决赛。现将相关事宜通知如下：一、比赛形式 为了方便选手参赛，大赛采用分赛区制度。具体赛区分为局属各学校、泰山区（含泰山景区）、岱岳区（含高新区）、新泰市、肥城市、宁阳县、东平县。二、参与对象：七年级、八年级、九年级、高一、高二各年级学生。三、活动组别（一）数学：七年级组、八年级组、九年级组、高一组、高二组（二）物理：八年级组、九年级组、高一组、高二组（三）化学：九年级组、高一组、高二组 四、活动内容（一）中学生数学、物理、化学学科能力解题技能展示（二）中学生数学、物理、化学建模论文或实验报告展示（三）中学生数学、物理、化学计算机应用能力展示（四）中学生创新实践能力展示五、实施步骤（一）组织报名（2011年11月11日截止）全市各级学校根据自身实际情况在学生自愿的基础上择优推选报名，参照全国组委会统一要求填写报名表，各县市区、局属各学校汇总后将电子版报市组委会邮箱。（二）初赛解题技能展示（2011年12月11日）1、考试时间、内容、活动费参照全国组委会有关要求进行。2、区域：以各县市区、局属各学校为单位统一组织。3、试题、试卷及阅卷：全国组委会统一命题、印发试卷，各县市区、局属各学校负责组织初赛方面的工作并将试卷上报市组委会，由市组委会统一组织阅卷。（三）论文（或实验报告）提交（全国2012年3月1日截止）1、论文（或实验报告）按全国组委会有关要求提交。2、论文提交方式及截止日期：由各县市区、局属各学校统一收稿，市组委会将组织专家评审，交稿截止日期为2012年2月20日。（四）确定参加全国总决赛学生名单（2012年5月10日） （五）全国总决赛（2012年7月下旬）全国组委会将举办内容丰富多彩的总决赛，同时举行颁奖仪式，向获得优异成绩的参赛选手及教练员颁发证书。其中荣获“金牌教练员”称号的老师将被《高中数理化》杂志社特聘为名誉编委，颁发相关聘书。五、组委会联系方式：联系单位：泰安市教育局团委通讯地址：泰安市政大楼C9065联系电话：、（全国组委会）、（泰安组委会） 全国官方网站：（理科学科能力评价网）泰安组委会邮箱:联系人： 王亮 单雯 严萌萌 泰安市教育局二0一一年十月二十五日 附件1：中青少联发〔2011〕9号文件附件2：第四届中学生数理化学科能力展示活动统一组织附件3：第四届全国中学生数理化学科能力竞赛初赛报名表附件1： 中国青少年发展服务中心 全国“青少年走进科学世界”科普活动指导委员会办公室 中学生数理化学科能力展示活动组委会 中青少联发〔2011〕9号关于举办第四届中学生数理化学科能力展示活动的通知 各有关单位：“中学生数理化学科能力展示活动”是一项展现青少年学习能力的综合性活动，活动重在激发青少年对科学的探究和创新能力的培养，至今已成功举办三届，各地青少年踊跃参加。为了更好地贯彻胡锦涛总书记在全国教育工作会议讲话中所倡导的在教育教学过程中要激发学生好奇心，发挥学生主动精神，鼓励学生进行创造性思维，改变单纯灌输式的教育方法等相关指示精神，进一步落实《国家中长期教育改革与发展规划纲要（2010—2020）》中关于坚持以人为本、全面实施素质教育的具体要求，着力提高学生服务国家和人民的社会责任感、勇于探索的创新精神、善于解决问题的实践能力，让创新型青少年人才脱颖而出，同时也为各高校自主选拔优秀人才提供参考依据，中国青少年发展服务中心、“青少年走进科学世界”科普活动指导委员会办公室，中学生数理化学科能力展示活动组委会联合决定，举办第四届中学生数理化学科能力展示活动。为确保活动顺利开展，现就有关事宜通知如下：一、主办单位中国青少年发展服务中心“青少年走进科学世界”科普活动指导委员会办公室中学生数理化学科能力展示活动组委会二、承办单位北京师范大学《高中数理化》杂志社三、组委会官方网站理科学科能力评价网（）四、学术专家顾问委员会成员王梓坤 中国科学院院士、北京师范大学原校长、北京师范大学数学学院教授、《高中数理化》杂志首任主编刘若庄 中国科学院院士、北京师范大学化学学院教授何香涛 北京师范大学理学院院长、天文系教授刘来福 北京师范大学数学学院教授、北京数学会副理事长宋心琦 清华大学教授、中国化学会前理事长、新课标高中化学（人教版）主编高盘良 北京大学教授、教育部高等化学教育研究中心副主任王申怀 北京师范大学数学学院教授、人教版高二数学主编高凌飚 华南师范大学物理学院教授郑进保 中国高等学校自然科学学报研究会秘书长周春荔 首都师范大学数学科学院教授忻汝平 北京师范大学《高中数理化》杂志副主编束金龙 华东师范大学数学系教授、博士生导师王春凤 北京师范大学《高中数理化》杂志编委冯增俊 全国教育研究会副会长、著名学者、博士生导师、中山大学教育现代化研究中心主任黄仁寿 湖南省教育学会中学数学教学专业委员会副理事长、湖南省教科院基教所数学研究员李其斌 化学特级教师、桂林市中学化学研究会副会长袁开标 数学特级教师、安徽省教育学会数学教育专业委员会理事肖增英 山西省教育学会物理教育专业委员会秘书长、山西省基础教育教学研究高中中心主任沈明哲 原深圳市数学教研员、数学特级教师郑克强 化学特级教师、北京市东城区教师研修中心主任丁益祥 北京陈经纶中学数学特级教师、北京市学科带头人 孟卫东 物理特级教师 、“翱翔计划”项目办公室主任曾军良 北京十一学校原副校长，物理特级教师五、组织委员会主 任：孙 柱 中国青少年发展服务中心主任副主任:李 伟 中国青少年发展服务中心副主任陈浩元 北京师范大学教授北京师范大学学报（自然科学版）主编廖 平 北京师范大学《高中数理化》杂志执行主编组委会办公室主任：任四巧 中国青少年发展服务中心素质教育部部长副主任：蒋秋月 中国青少年发展服务中心素质教育部副部长陈 雄 北京师范大学《高中数理化》杂志副主编秘书长：尹晓洁 北京师范大学《高中数理化》杂志社总策划秘书处： 彭四娃 廖海霞 高大平 刘永梅 王海荣 丁非六、 活动内容（一）中学生数学、物理、化学学科能力解题技能展示（二）中学生数学、物理、化学建模论文或实验报告展示（三）中学生数学、物理、化学计算机应用能力展示 （四）中学生创新实践能力展示七、组别（一）数学：七年级组、八年级组、九年级组、高一组、高二组（二）物理：八年级组、九年级组、高一组、高二组（三）化学：九年级组、高一组、高二组八、实施步骤（一）宣传发动（2011年8月—2011年11月）组委会下发通知，各地承办单位通过广泛宣传，发动广大青少年踊跃向各地方组委会报名参加展示活动。（二）组织培训各地组委会可根据活动的普及性、创新性、实用性相结合的要求，适时有组织地开展辅导教师培训、青少年培训等。（三）解题技能展示（2011年12月11日）具体办法和形式另行通知。（四）论文（或实验报告）提交（2012年3月10日截止）（五）确定参加展示活动总结学生名单（2012年5月10日截止）（六）展示活动总结（2012年7月下旬）具体时间和组织办法，组委会将会另行通知。望各地从实际出发，根据所在地区青少年的特色，结合活动要求，创造性地开展活动，激发广大青少年学科学、用科学的积极性，认真扎实地做好第四届中学生数理化学科能力展示活动的各项组织工作。 附件：第四届中学生数理化学科能力展示活动组织办法 中国青少年发展服务中心 “青少年走进科学世界”科普活动指导委员会办公室中学生数理化学科能力展示活动组委会2011年7月30日主题词：中学生 数理化展示活动 通知（共印2000份）中国青少年发展服务中心 2011年7月30日印发 附件： 附件2：第四届中学生数理化学科能力展示活动统一组织办法 展示活动由全国组委会统筹安排，在各地以省市（或地级市）为单位成立地方组委会。各地方组委会在全国组委会的授权和指导下，开展各地组织工作，包括宣传、报名、组织解题技能展示、组织复试、组织参加展示活动等相关工作。一、参与对象：七年级、八年级、九年级、高一、高二各年级学生。二、组别：数学：七年级组、八年级组、九年级组、高一组、高二组。物理：八年级组、九年级组、高一组、高二组。化学：九年级组、高一组、高二组。三、解题技能展示说明：1、时间：2011年12月11日（星期日）。 数学8:00-10:00 物理 10:30-12:30 化学 14:30-16:302、内容 ：各学科进行学科能力解题技能展示（笔试）。3、活动费：40元/人/科（含报名费、资料费、试卷费、证书费等），学生本着自愿报名的原则参加。凡是订阅教育部主办的《高中生数理化》杂志(全年96元)的同学可获得免费参赛资格。4、区域：以省、直辖市和地级市为单位统一组织5、试题、试卷、阅卷及成绩上报：组委会统一命题、印发试卷，各地组委会负责组织阅卷，各地组委会于2011年12月25日前将学生成绩上报全国组委会。四、初赛奖项说明：获奖比例为各地区参加活动总人数的30%，其中一等奖5%，二等奖10%，三等奖15%，分别由组委会统一颁发省级一、二、三等奖。五、建模论文或实验报告说明：1、时间：2011年12月下旬起至2012年3月10日止。2、资格：在初赛中获得一、二、三等奖的同学即各年级各学科参加解题技能展示活动赛区排名前30%以上的学生有资格提交建模论文或实验报告。3、建模论文或实验报告说明：（1）形式：数学组：数学建模论文。物理组：物理建模论文或实验报告。化学组：化学建模论文或实验报告。（2）要求：①主题不限，言之有理，题目自拟。②数学组：运用所学的数学知识，发现并解决生活中的实际问题，写成建模论文并提交。③物理组：运用物理知识解释生活当中的现象或解决生活当中的问题，写成建模论文或实验报告并提交。④化学组：运用化学知识通过实验解释生活当中的现象或解决生活当中的问题，写成建模论文或实验报告并提交。（3）论文(或实验报告)的格式要求：①写作顺序：标题、作者所在省份、城市、学校名称、班级、作者姓名、指导教师姓名、摘要及关键词、正文、参考文献。②参考文献的书写格式严格按以下顺序：序号、作者姓名、书名（或文章名）、出版社（或期刊名）、出版时间或发表年、卷、期号。③实验报告中须包含实验的目的、构想、步骤、结论，并提供证明实验结果的数据及照片等。④字体：各类标题（包括“参考文献”标题）用粗宋体；作者姓名、指导教师姓名、摘要、关键词、图表名、参考文献内容用楷体；正文、图表、页眉、页脚中的文字用宋体；英文用Times New Roman字体。⑤字号：论文题目用三号字体，居中；正文用四号字体；页眉、页脚用小五号字体；其他用五号字体；图、表名居中。⑥正文打印页码，下面居中。⑦打印纸张规格：A4 210mm×297 mm。⑧必须同时提交打印稿和电子版。标题（三号粗宋体）××省××市××学校××班级 作者姓名 指导教师姓名（五号楷体）摘要及关键词（五号楷体）正文（四号宋体）参考文献（五号楷体）（4）说明：参评论文的作者必须是作品的合法拥有者，具有著作权，并承担相应法律责任，组委会对获奖作品具有无偿展示权、宣传权、使用权。（5）论文提交方式及截止日期：由当地组委会统一收稿，并组织专家评审。交稿截止日期为2012年03月10日。六、展示活动总结说明：1、时间：2012年7月下旬（具体时间另行通知）。2、选手选拔：学科能力解题技能展示成绩（60%）+建模论文或实验报告成绩（40%）比例进行综合评定，由地方组委会根据选手的综合得分，按获奖总人数的30%选拔参加全国展示的选手。3、报名方式及时间：由各地方组委会统一组织报名，报名截止日期：2012年5月10日。4、内容：（1）学科能力解题技能展示（笔试）（按年级、学科分组）。（2）建模论文或实验报告展示（按年级、学科分组）。根据选手提交的论文或实验报告进行现场答辩。（3）学科计算机应用能力展示：选手在计算机上按要求或使用指定软件完成。（4）创新实践能力展示： 通过多种形式考核选手创新思维、团队协作、实践运用和动手能力。（5）团体对抗：以省、市为单位组织团体参加。5、奖项设置：▲学科知识能力展示： 按解题技能展示成绩50%+建模论文答辩成绩30%+学科信息技术能力展示20%的综合成绩排名，一等奖占该组总人数的10%，二等奖占该组总人数的15%，三等奖占该组总人数的25%。奖项积分： 一等奖积50分，二等奖积40分， 三等奖积30分。▲创新实践应用能力展示： 各环节均设一等奖、二等奖、三等奖若干。奖项积分：一等奖每位学生积30分，二等奖每位学生积20分，三等奖每位学生积10分。▲个人金、银、铜奖：每个学生按照个人积分总和进行综合排名，每个年级每个学科设金奖1名，银奖2名，铜3名。（若选手积分相同则以学科知识类积分排名为准）。▲团体对抗： 设团体一等奖一队，二等奖两队，三等奖三队。▲优秀教练奖：获金奖选手的教练颁发“金牌教练员”证书，获得其他奖项选手的教练颁发“优秀教练员”证书。▲优秀领队奖若干：获得团体一、二、三等奖的代表队的领队获得“优秀领队奖”。▲优秀组织奖若干 组委会地址：北京市海淀区车道沟1号青东商务区A座东9层 邮编：100089联系人：蒋秋月 联系电话：组委会办公室地址：北京市海淀区文慧园北路10号北师大科研综合楼203室 邮编：100082联系人：彭四娃 廖海霞 高大平电话：010-- 62205108 62200406 电子邮箱:网址： (理科学科能力评价网) （中国青少年发展服务中心官网）中学生数理化学科能力展示活动组委会

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首先要调整好自己的心态，一定要给青少年一个很好的成长环境，要尊重他们，理解他。

《十万个为什么》是一种科普知识系列丛书，内容数不胜数。大到天文地理，小到生活琐事，每一篇文章都告诉我们一个科学的小道理。它不仅能开阔视野、增长知识，还能提高学习的兴趣，真是学习的好帮手。

许多小故事使我印象最为深刻，其中一个是关于苹果的。苹果，是一种水果，想必大家都很熟悉，它的英文名字是(APPLE)。我们见到的大部分的苹果颜色是红色的，口感清香甜脆，水分充足。记得我每次感冒的时候，妈妈都会买苹果给我吃。我有时会不喜欢吃，但妈妈总会总想法子，有时将苹果切成小块，煮成汤给我吃，有时候把它做成沙拉给我吃。到底为什么非要我吃下去我也不知道，直到看了《十万个为什么》才知道是因为苹果里含有维生素。苹果里面的维生素很丰富，有维生素A、有维生素B1、有维生素B2、有维生素B6、有维生素C还有维生素E。苹果的含钙量比一般水果丰富得多。所以每次感冒妈妈都让我吃苹果，补充营养，难怪有一天一苹果，医生远离我的说法。

有一个歇后语是这样的“螃蟹过街——横行霸道”，虽然觉得奇怪，但有没有好好地去思考。好奇心使我看看答案。“哦，原来是这样”，看到答案后，我恍然大悟，是这样的：原来螃蟹是依靠地磁场来判断方向的。在地球形成以后的漫长岁月中，地磁南北极已发生多次倒转。地磁极的倒转使许多生物无所适从，甚至造成灭绝。螃蟹是一种古老的回游性动物，它的内耳有定向小磁体，对地磁非常敏感。由于地磁场的倒转，使螃蟹体内的小磁体失去了原来的定向作用。为了使自己在地磁场倒转中生存下来，螃蟹采取“以不变应万变”的做法，干脆不前进，也不后退，而是横着走。从生物学的角度看，蟹的胸部左右比前后宽，八只步足伸展在身体两侧，它的前足关节只能向下弯曲，这些结构特征也使螃蟹只能横着走。

《十万个为什么》是一本好书，它让我们认识到世界是那么丰富多彩，知识是那么益智有趣。

中国审计杂志2021年第11期

中国审计报官网。《中国审计报》自1999年创刊，2001年扩为周三刊八版，2002年改为彩印。可以在浏览器搜索中国审计报官网，登录进行查看。自创刊以来，以高起点、高质量、权威性和求真务实为精神，在报道内容上坚持社会化方向，立足审计，贴近市场，置身经济，面向社会，力求成为国家审计部门联系、服务社会各界的有效途径。

中国日报网。《中国审计报》是由国家审计署主管、最具权威的审计专刊，发行覆盖全国各省市自治区，发行总量已达10万份，并与香港、澳门两个特别行政区的审计署有信息交流。《中国审计报》（周三报）创刊于1999年，是由中华人民共和国审计署主管、中国审计报社主办的审计专业报纸。其电子版可以在中国日报网上浏览下载，也可以分享并转发。

1、 一目天下：国内经济法规最新动向，国际形势最新研究探讨；2、 审计理论：审计工作的方针政策研究，工商事业单位管理问题解决方法；3、 实务：工程建设、投资控股、人力资源、房地产等现状政策看法；4、 探索：经济问题、政策法规探讨！企事业单位存在问题及未来发展的探索研究；5、 管理与控制：行政管理的问题及解决方法，成本的结算控制的新途径；

读者杂志2021年第11期

国际标准刊号ISSN1005-1805 国内统一刊号CN62-1118/Z 《读者》半月刊全年零售价72元/年每期零售价元/期主办单位甘肃省人民出版社编辑出版读者杂志社国际标准刊号ISSN1005-1805国内统一刊号CN62-1118/Z邮发代号54-17国外发行代号M1161联合征定代号LD621118创刊日期出刊日期5，15报刊版式16开64页参考资料：

《《读者》2006年合订本.6寸版.pdf》百度网盘免费下载

链接:

《读者》创刊于1981年，是由读者出版传媒股份有限公司主管、主办的综合类文摘杂志。

1980年12月，《读者文摘》开始筹备。1981年4月，正式创刊，1993年第七期，正式改名为《读者》 。

截至2019年8月，《读者》杂志的累计发行量超过20亿册。

截至2021年11月，《读者》编辑部有责任编辑1人、编辑3人、美术编辑2人、制版1人。

视野》杂志简介 《视野》杂志创刊于1997年，是由兰州大学主办的综合性文摘类综合文化期刊，64页全彩印刷，以“新锐、人文、生活”为办刊理念，赢得了读者及社会大众的肯定与信赖，成为兰州大学的文化“名片”之一，也同时成长为甘肃省继《读者》之后的第二大品牌期刊。一流的编辑实力加目标读者群的精准定位，形成了视野卓越的市场影响力，《视野》已成为大中学校园里极具有专公信力和号召力的读物！ 如下为《视野》杂志2021年第11期内容目录—— 《夏天》罗伯特·瓦尔泽; 视点 本期主题：偷读-- 视点_本期主题：偷读 读书这项秘密活动 莫言; 窃读记林海音; 书非偷而不能读也 曾颖; 那些偷着看书的日子 邵颖竹; 年少窃读 梁孟伟; 读书“贼”陈梅珍; 窃书的特殊情怀信莲; 每一本被偷的书，都是对控制阅读的反抗 杨早; 文艺_点滴8则 大国的体面 钟叔河; 博尔赫斯与镜子 洪浩; 我不再归去 胡安·拉蒙·希梅内斯; 做加法和做减法的灵魂 水木丁; 坚持 林清玄; 玉连环 星云大师; 武大郎不卖烧饼 李开周; 阳宅书 徐源; 大学 从清华北大退学后 邢逸旻; 解惑大学排行榜 唐虔; 不学无术的大学时光 张立宪; 通识 为什么影视剧里的毒药大都是绿色的? 公开课白小哲; 长安折叠 周白之白; 知识分子打架那些事 宋石男; 文艺 鲁迅与蔡元培 薛林荣; 招财不止猫 老猫; 某一天，听风驰骋 明前茶; 细读的妙处 肖复兴; 活法 混圈子到底能混出什么鬼 张晓晗; 成为小时候讨厌的那种人很惨吗? 蔡康永; 现在几点钟? 刘轩; 专栏 我喜欢令狐冲 沈念; 来自春天的礼 物胡实; 我的母亲 南移; 毁林琐记 巴陇锋; 文艺_图说书法（193） 清代·左宗棠 李恒滨; （完)

下面的地址可下载：资源标题 资源大小 资源类型 格式 下载次数 发布时间 发布人 2006《读者》第1期 书籍杂志 RAR 2740 2006-03-12 yingege 《读者》 200期 书籍杂志 RAR 1132 2006-03-12 kocab_lin 费尔托斯特安全 2005 R2 电脑报读者专用版 软件下载 RAR 754 2006-03-12 zhyush001 2005年《读者》第10期 书籍杂志 RAR 251 2006-03-12 yingege 读者刊物2005年的精华版 书籍杂志 EXE 1 2006-03-12 likeice 2005年《读者》第18期 书籍杂志 RAR 262 2006-03-12 yingege 《读者》200 期精华版 书籍杂志 EXE 4214 2006-03-12 leon82 《读者》2005年精华版 书籍杂志 EXE 8389 2006-03-12 yingege 读者文摘精华 书籍杂志 RAR 1108 2006-03-12 xf77114 Reader digest 书籍杂志 PDF 104 2006-03-12 day365 2005年《读者》第09期 书籍杂志 RAR 214 2006-03-12 yingege 2005年《读者》第17期 书籍杂志 RAR 807 2006-03-12 yingege 2005年《读者》第12期 书籍杂志 RAR 250 2006-03-12 yingege 2005年《读者》第16期 书籍杂志 RAR 681 2006-03-12 yingege 《读者》 200 期精华版 书籍杂志 ZIP 573 2006-03-12 zhudingjieran 2005年《读者》第07期 书籍杂志 RAR 226 2006-03-12 yingege 读者200604 书籍杂志 PDF 1499 2006-03-12 kocab_lin 2005年《读者》第13期 书籍杂志 RAR 256 2006-03-12 yingege 2005年《读者》第19期 书籍杂志 RAR 247 2006-03-12 yingege 2005年《读者》第08期 书籍杂志 RAR 198 2006-03-12 yingege 《读者》2005年精华版 书籍杂志 RAR 13999 2006-03-12 kocab_lin 2005年《读者》第11期 书籍杂志 RAR 363 2006-03-12 yingege 2005年《读者》第23期 书籍杂志 RAR 991 2006-03-12 yingege 2005年《读者》第15期 书籍杂志 RAR 324 2006-03-12 yingege 2005年《读者》第21期 书籍杂志 RAR 732 2006-03-12 yingege 2006《读者》第2期 书籍杂志 RAR 2929 2006-03-12 yingege 《读者》1-200期精华版 书籍杂志 RAR 13792 2006-03-12 gtslj1981 读者电子版 书籍杂志 EXE 4497 2006-03-12 xiesongzhan 2005年《读者》第20期 书籍杂志 RAR 559 2006-03-12 yingege

《求是》杂志2021年第11期

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化工学报2020年第11期目录

什么是权威期刊？ 权威期刊没有固定的标准，不同的、不同的行业有不同的要求，但制定标准都有一个大致的原则，如国家权威学术期刊的原则是：

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含二茂铁基杂环化合物的合成化学研究进展张林梅 惠新平 许鹏飞 张自义**(兰州大学化学化工学院 兰州 730000) 自从二茂铁被合成以来，对于含有二茂铁基衍生物的研究一直呈上升势头，将其和杂环化学交叉结合形成了一个很有发展前途的研究方向。二茂铁具有较低的毒性,用它取代具有生物活性的分子中的某些芳香环可以提高整个分子的活性。无疑，以二茂铁为取代基,使之与杂环化合物结合,把两种具有生物活性的分子聚集到同一分子中实现其活性叠加,对于探索并合成一类低毒、具有广谱生物活性的新衍生物是很有意义的。同时，由于二茂铁及其衍生物在诸多领域有着广泛应用，将二茂铁基引入不同的分子中,以期得到新的具有特殊性能的化合物已成为近年来二茂铁化学研究的一个热点。基于此，本文就近年来含二茂铁基杂环化合物的合成化学研究进展进行了总结和评述。1含二茂铁基的杂环化合物含氮原子的二茂铁基杂环化合物二茂铁基吡咯衍生物的合成 吡咯广泛存在于天然产物中，其经典的合成方法有Knorr合成，Paal-Knorr合成等。但以上几种经典方法的不足是不能直接制备2-, 2,5-未取代吡咯，异腈化反应就克服了这一局限性。在异腈化反应中，甲苯磺酰基甲基异氰(TOSMIC)应用最为广泛，因为它所需反应条件温和，而且甲苯磺酰基在合环后的芳化中易离去。如二茂铁基吡咯衍生物1的合成[1]，在异腈化反应中用碱脱质子后，产生的负离子和不饱和的亲电基团反应形成中间体，该中间体通过5-endo-dig过程得到目标物。 文献[2]还报道了二茂铁基酮肟FcC(CH2R)=NOH(Fc=二茂铁)和乙炔在DMSO-KOH体系中也可制得二茂铁基吡咯衍生物2，实验表明采用微波可使其产率大大提高。二茂铁基吡唑衍生物的合成 吡唑环是一个稳定的芳环，可以利用环化反应和环加成反应来合成，一般合成方法是通过重氮化合物和乙炔的[3+2]环加成反应或肼与1,3-双官能团化合物的缩合反应来制备。如乙酰基二茂铁或二乙酰基二茂铁与吡啶甲酸乙酯在液氨中通过Claisen缩合，先得到1,3-二酮3，然后与水合肼在乙醇中回流，可生成含二茂铁基的吡啶基吡唑衍生物4，产率50%[3]。 化合物4中N-1位的氢原子可被烷基取代，如和BrCH2COOEt可生成N-1位取代产物5。 由乙酰基二茂铁和芳香醛制得的a,b-不饱和酮FcCOCH=CHR是一个很有用的合成子，可用来合成多种杂环化合物，其在醋酸中与水合肼或在吡啶中与苯肼通过环加成反应都可生成二茂铁基吡唑衍生物6，收率颇高[4]。 与此相类似，二茂铁基丙烯醛或丙烯腈在水合肼也中可关环生成吡唑衍生物，3-氯-3-二茂铁基丙烯醛与水合肼或3-氯-3-二茂铁基丙烯腈与水合肼环化生成二茂铁基吡唑衍生物7即是一例[5]。 二茂铁基三唑衍生物的合成 1,2,4-三唑-5-硫醇类衍生物是具有多种药理活性的母核，在三唑类衍生物中占有十分重要的位置，其最方便的合成方法是在碱性介质中用氨基硫脲来关环。将1-二茂铁甲酰基-4-苯基(或a-萘基)-3-氨基硫脲在NaOH (5%)水溶液中回流即可得3-二茂铁基-4-苯基(或a-萘基)-1,2,4三唑-5-硫醇8[6]。 二茂铁基四唑类化合物的合成 四唑类化合物为一高氮杂环体系，在药物化学研究中具有重要作用, 二茂铁基四唑衍生物可由二茂铁甲醇或其a-甲基或a-苯基的衍生物与5-芳基四唑在醋酸中脱水而得，目标物2-(二茂铁基烷基)-5-芳基四唑9的收率颇高[7]。 该反应具有选择性，其选择性主要受底物的空间结构因素和烷基化试剂影响。在反应中，二茂铁卡宾和四唑N阴离子进行烷基化反应，该反应主要发生在N-2位；当5-芳基四唑和1,1'-二茂铁甲醇，1,1'-a-甲基二茂铁甲醇进行烷基化反应时，亦发生在N-2位。含二茂铁基的其它氮杂环衍生物的合成 嘧啶环广泛使用的合成途径是利用具有N-C-N骨架的试剂和含有C-C-C单元的试剂相结合，即双亲核基团和双亲电基团的方法。N-C-N试剂的两个氮原子作为亲核基团，而C-C-C试剂的两个末端碳原子相当于亲电基团。脲、硫脲和胍常用作N-C-N试剂，而1,3-二酮，二酯和二氰、α,b不饱和酮及酸衍生物都可作为环系的C-C-C部分。文献[8]报道FcCOCH=CHAr与硫脲在碱催化下发生加成反应，生成嘧啶类衍生物10，收率58-79%，醇钠是该反应的最佳催化剂。实验表明采用超声波可以促进该反应的选择性和提高反应速度。 苯并咪唑是一个很好的亲核试剂，含二茂铁基的溴乙烷和苯并咪唑的亲核取代反应可以顺利发生，生成含二茂铁基的苯并咪唑衍生物11。 二茂铁基甲醇或取代甲醇所含官能团化学性质活泼，与多官能团亲核试剂, 如6-硝基苯并咪唑，2-甲基-8-巯基喹啉，2-巯基噻唑，苯并三唑钠盐等以1:1摩尔比在HBF4存在下于二氯甲烷-水两相中可顺利生成化合物12，13[9]。对于苯并咪唑，苯并三唑衍生物，其3-位氮还能与过量二茂铁甲醇进行烷基化，生成四氟化硼季铵盐。 含氮原子和氧原子的二茂铁基杂环化合物 二茂铁基异恶唑衍生物的合成 如前所述，FcCOCH=CHR'(R'=Fc, Ph, 2-thienyl)不仅可用于合成吡唑、嘧啶环，而且它和盐酸羟胺在乙醇中，在强碱作用下能关环为异恶唑杂环14和15[10]。 含二茂铁基的异恶唑衍生物也可由FcCH=CH2, FcCOC=CH2, FcCCH与脂肪腈或芳香腈的N-氧化物通过1,3-偶极环加成反应分来合成，如二茂铁衍生物16, 17, 18的合成[11]。在这两种合成异恶唑的方法中，前一种方法FcCOCH=CHR’与盐酸羟胺缩合先得到1,2和1,4加成产物, 接着环化，生成两种异构体14和15，得到纯品的产率很低。在后一种方法中，产物的产率取决于起始原料氰基N-氧化物形成的难易，在合成中也会有局限性。基于此，Sharon E.[12]提出了另一种合成含二茂铁基异恶唑环的方法： 即在强碱作用下，二茂铁肟与芳香酯反应可生成相应的异恶唑衍生物19。 该反应过程可以理解为：含二茂铁基的肟在二异丙基氨基锂(LDA)存在下，在O-, C-位夺去质子而生成盐20， 接着碳负离子进攻芳香酯21中羰基的碳正位，脱去甲氧基，生成22，然后在酸性介质中，碳位酰化了的含二茂铁的肟环化脱水而生成目标物19。 此外，异恶唑也可用3-氯-3-二茂铁基丙烯醛或3-氯-3-二茂铁基丙烯腈与羟胺来合成[5]。二茂铁基恶唑啉衍生物的合成 氰基二茂铁和带有手性中心的b-氨基醇在催化量的ZnCl2存在下回流72h，经SiO2柱层析提纯，可得手性二茂铁基恶唑啉化合物23，收率15-40%。与此相类似，二茂铁甲酰氯和手性b-氨基醇作用, 先生成相应的酰氨衍生物24，其在氯化亚砜作用下合环，用K2CO3中和，可生成手性化合物(s,s)-(4,5-二苯基恶唑啉-2-基)-二茂铁25[13]。含硫杂环化合物 以3-氯-3-二茂铁基丙烯醛(或腈)为原料，与巯基乙酸(酯或酰胺)[14]，硫氰酸铵[5]反应，可直接合成含硫的杂环化合物26, 27。 近年来，把二茂铁基作为大环化合物骨架的一个组成部分，受到特别的关注。二茂铁甲醛是合成二茂铁衍生物的重要原料，其与二硫醇化合物在路易丝酸催化下，可生成含二茂铁基的硫缩醛冠醚化合物28，收率在60-90%之间[15]。2 含二茂铁基的稠杂环化合物 二茂铁基-1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物的合成 1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物具有多种生物活性，如抗菌、降压、抗微生物等。其主要有两种合成方法，一种是先构筑三唑环然后再构筑噻二唑环；另一种是先构筑噻二唑环，然后再构筑均三唑环。把二茂铁基引入到该分子中的文献尚不多见，文献[16]先合成了3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑，然后与二茂铁甲酸在POCl3中脱水缩合，生成了衍生物29；我们也合成了3-二茂铁基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑[17]，试图将其和芳香酸缩合，但未能取得满意的结果，这可能是由于含二茂铁基的1,2,4-三唑在缩合剂三氯氧磷中不稳定的缘故。 含二茂铁基的其它稠合杂环的合成 二茂铁基桥头氮杂环衍生物比较少见，含二茂铁基的α,b不饱和酮是合成这类化合物的常用原料，其分别与3-氨基-1,2,4-三唑(30)，2-氨基苯并咪唑(31)在绝对乙醇中加热回流，可生成7-二茂铁基-5,6-2H-5-(对甲氧基苯基)-均三唑[4,3-a]嘧啶32，2-二茂铁基-3,4-2H-4-(对甲氧基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑33，产率分别为65%，75%[18]。 此外，奎宁环与二茂铁甲醛缩合产物34，其实可以看作取代的α,b不饱和酮，其与脲或肼通过[4+2]的环加成反应，也可生成具有较好生物活性的稠合杂环衍生物35和36[19]。 综上所述，我们可以看出，将二茂铁和杂环化学相结合，极大地丰富了杂环化学和金属有机化学的研究内容，为探索高效、低毒、广谱生物活性的新衍生物提供了一条新的途径。可以预期，随着杂环化学研究的日益深入和品种的不断增多，今后此领域的研究会更加活跃。3 参考文献[1] Norman H N, Mark E M, Jeffey M A, et al. 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